ФОСФОР анализ Р, Качественная реакция на Фосфор
Аскорбиновая кислота
Аскорбиновая кислота медленно восстанавливает фосфорномо-либденовую гетерополикислоту (ФМК) в фосфорномолибдещьвую синь; восстановление проходит быстрее при нагревании. Устойчивые результаты получают восстановлением фосфорномо-либденовой кислоты смесями аскорбиновой кислоты с сурьмяно-вокислым калием, Sn (II). Фосфорномолибденовая синь экстрагируется органическими экстрагентами бутанолом, бутилацетатом. Чувствительность ЭФО фосфора зависит от природы экстрагента, восстановителя.
Не мешают — 2 г солей натрия; (мг) до 250 Сu (II); 100 Fe (III); 200 винной кислоты; 0,5 Ti, W (6+); Се (IV), V (V) восстанавливают гидроксиламином при нагревании; 250 Th (маскируют 1 г сульфата натрия; цирконий, ниобий, титан маскируют 0,4 мл 40%-ного раствора HF, избыток которой связывают 30 мл (насыщенного раствора борной кислоты; 1 мкг As (V) соответствует 1 мкг фосфора. Кремний, германий мешают в меньшей степени, их отделяют селективной экстракцией.
Применяют для ФО и ЭФО фосфора в сталях [304, 593], трехокиси молибдена [658], водах, растворах [169, 252], соединениях галлия [168].
Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор с содержанием до 30 мкг фосфора доливают до объема 30 мл водой, нейтрализуют до рН 0,35 (по рН-метру), вливают 5%-ный раствор молибдата аммония. Через 10 мин вливают 2,5 мл 4,5 М H2SO4. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл, разбавляют водой до ~ 50 мл, ФМК экстрагируют дважды изо-бутилацетатом 8 мл и 5 мл в течение 1 мин. Экстракты сливают в другую делительную воронку, перемешивают 45 с с 3 мл восстановителя [1,3 г аскорбиновой ишслоты растворяют в 20 мл воды, добавляют 1,3 мл раствора (10 г SnCl2·2H2O в 25 мл конц. НСl), 15 мл 4,5 М H2SO4, разбавляют водой до объема 100 мл)], оставляют стоять на 5 мин. Экстракты сливают в мерную колбу вместимостью 25 (10) мл, доливают до метки эт. Измеряют ОП при 725 нм относительно воды (экстрагента, раствора реагентов). Окраска устойчива в течение суток, но в присутствии Fe (III) и Си (II) 30 и 60 мин соответственно.
Выполнение ФО. К анализируемому слабокислому раствору с содержанием до 30 мкг фосфора в мерной колбе вместимостью 25 мл приливают 2 мл 5 М НСl, воду до объема 15 мл, 0,6 мл 4%-ного раствора молибдата аммония, 1,2 мл 0,1 М раствора аскорбиновой кислоты, 0,2 мл сурьмяновиннокислого калия с содержанием 1 мг/мл сурьмы, воду до метки. Через 3—6 мин измеряют ОП при 880 нм.
Кристаллический фиолетовый (КрФ)
Фосфорномолибденовая кислота в пропилацетате, бутилацетате, смеси бутанола с циклогексанолом (1:1) взаимодействует с КрФ, образуя ИА. В спектре экстракта есть полоса с поглощением в λmах=582 .нм, E= 270·103 (пропилацетат).
Мешают—окислители, восстановители, анионы, образующие с КрФ экстрагируемые ИА.
Применяют для ЭФО фосфора в растворах [34, 602], металлическом железе [453], растворах силиката [36], ФТурбо фосфора в магнитных пленках [31].
Выполнение ЭФО. В делительную воронку вливают анализируемый раствор, содержащий до 1 мкг фосфора, нейтрализуют до нейтрального состояния, добавляют воду до объема 20 мл, 2,5 мл раствора (24 г молибдата аммония растворяют в воде, прибавляют 50 мл 5 М НNO3, воду до 1 л), 2 мл 5 М НNO3, воду до 25 мл, 5 мл пролилацетата. Перемешивают 1 мин. Экстракт промывают 5 мл 0,5М НNO3. К органической фазе прибавляют 10 мл раствора КрФ (41 мг КрФ растворяют в 400 мл воды, добавляют 63 мл 5 М НNO3, воду до объема 500 мл), перемешивают. Органическую фазу сливают в сухую пробирку, доливают ац. до объема 10 мл. Измеряют ОП при582 нм.
Сафранин Т
Сафранин Т с фосфорномолибдшовой кислотой образует ИА в органической фазе. В спектре поглощения есть полоса с поглощением в λmах= 490 нм, E= 35·103.
ИА с другими свойствами получается при взаимодействии сафранина Т с восстановленной формой фосфорномолибденовой кислоты — фосфорномолибденовой синью. Спектр поглощения этого И А содержит полосу с λmах= 780÷785 нм; чувствительность ЭФО при этом меньше, чем в первом случае, но избирательность выше.
Применяют для ЭФО фосфора [34, 372]|.
Выполнение ЭФО. В калиброванную пробирку вместимостью 25 мл вливают исследуемый раствор (нейтральный) с содержанием 0,05—0,6 мкг фосфора, приливают воду до объема 10 мл, 5 мл 5 М H2SO4, 2 мл 0,1 М раствора молибдата аммония, 0У5 мл 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают. Нагревают яа кипящей водяной бане 10 мин, охлаждают, вливают 0,5 мл 0,02%-ного раствора сафранина Т. Спустя 10 мин вливают 10 мл МИБК или смеси (1:3) монохлорбензола с ацетофеноном. Перемешивают 5 мин. Органическую фазу центрифугируют, измеряют ОП при 780—785 нм.
Ферроцен
Ферроцен восстанавливает фосфорномолибденовую кислоту в фосфорномолибденовую синь. Это нашло применение для ФО фосфора и АмпТТО фосфора в стали [543].
Фосфор анализ