Теория:
Валентность америция (Am) — это способность образовывать в соединениях определенное количество химических связей.
Поэтому: чаще всего проявляет валентность, равную 3, 4, 5, 6, а также может проявлять 2 и 7.
(Валентность 0 характерна для элемента в свободном виде, а не в соединении).
Относится к актиноидам (или актинидам), относиться к элементам с переменной валентностью, которые находятся в 7 периоде периодической таблицы (в старой форме таблицы – под лантаноидами, как часть внутреннего переходного ряда).
Причина переменной валентности америция и других актиноидов кроется в их электронной структуре:
- Близость энергетических уровней.
- Легкость отрыва электронов.
- Неполное заполнение 5f-оболочки.
Как определить валентность америция
Валентность (степень окисления) атома америция (Am) определяется путём анализа его электронной конфигурации (5f77s2), а также его положения в ряду актиноидов в периодической системе.
Наиболее точные значения валентности (от +2 до +7) определяются экспериментально на основе состава его химических соединений.
✅ По периодической системе
Америций находится в 7 периоде и относится к семейству актиноидов (атомный номер Z=95).
Типичная валентность: Для всего семейства актиноидов, следующих за лантаноидами, наиболее характерной и стабильной в водных растворах является валентность +3.
Это объясняется тем, что при потере двух 7s-электронов и одного 5f-электрона сохраняется относительно устойчивое электронное состояние.
Сравнение с аналогами: В ПС америций расположен под европием (Eu, лантаноид), который также имеет стабильную степень окисления +3.
Однако, как актиноид, америций демонстрирует большую склонность к образованию более высоких валентностей (+4,+5,+6,+7) по сравнению с лантаноидами.
✅ По электронной конфигурации
Электронная конфигурация атома америция (Z=95):
[Rn]5f77s2
Полу заполненная 5f-оболочка: Ключевым фактором является наличие семи электронов на 5f-подуровне (5f7).
Эта конфигурация является полузаполненной, что придает ей дополнительную стабильность (подобно Mn2+ в переходных металлах).
Валентность +3 (наиболее частая): Атом легко теряет два внешних 7s-электрона и один 5f-электрон, образуя ион Am3+ с конфигурацией 5f6.
Am (−3е—) → Am3+(5f6)
Высшие валентности (+4, +5, +6, +7): Малая разница в энергии между 5f, 6d и 7s-орбиталями позволяет отрывать дополнительные 5f-электроны при воздействии сильных окислителей.
Это приводит к образованию высших степеней окисления.
+4: Потеря четырех электронов (двух 7s и двух 5f).
Поэтому возможность участия разного числа 5f-электронов в образовании связей (в дополнение к 7s) и является прямой причиной переменной валентности.
✅ По химическим соединениям (Пример)
Возьмём соединение Нитрат америцила — AmO2(NO3)2.
Определяем заряды анионов и групп:
Нитратный ион (NO3): Имеет заряд −1. Поскольку в соединении их две группы, их общий вклад в заряд составляет −2.
Находим заряд америцильной группы:
Чтобы соединение AmO2(NO3)2 было нейтральным (общий заряд равен нулю), группа AmO2 должна иметь заряд, компенсирующий заряд двух нитрат-ионов.
Заряд AmO2 равен +2. Ион записывается как AmO22+.
Вычисляем валентность (x) америция:
В ионе AmO22+, кислород (O) имеет степень окисления −2.
Составляем уравнение:
x + (2 × (−2)) = +2
x − 4 = +2
x = +6
Почему америций проявляет валентность 3, 4, 5, 6, и 7
Проявляет широкий диапазон валентностей (+3,+4,+5,+6,+7) из-за уникальной электронной структуры актиноидов.
В частности, из-за небольшого энергетического различия между его внешними и внутренними электронными оболочками.
Основная причина кроется в его электронной конфигурации [Rn]5f77s2:
1. Близкие энергетические уровни: Электроны на внутренних 5f-орбиталях, 6d-орбиталях и внешних 7s-орбиталях имеют очень схожую энергию.
2. Легкость участия в связях: В результате этого сходства, при взаимодействии с сильными окислителями (или в особых условиях).
Атомы могут легко отдавать не только внешние 7s-электроны, но и вовлекать разное количество 5f-электронов в образование химических связей.
3. Стабильность +3: Валентность +3 является самой стабильной, так как достигается удалением двух 7s и одного 5f электрона, что оставляет относительно устойчивую 5f6 конфигурацию.
Все более высокие валентности (+4 до +7) формируются за счет дополнительного отрыва 5f-электронов.
Возможные валентности атома в основном и «возбужденном» состояниях
Возможные валентности атома америция (Am) в основном и «возбужденном» состояниях определяются его электронной структурой [Rn]5f77s2.
➡️ Основное состояние (+3, +4):
+3: Это самая устойчивая и распространенная валентность в водных растворах. Она формируется при потере двух внешних 7s-электронов и одного 5f-электрона.
+4: Эта валентность относительно стабильна в твёрдых соединениях (например, AmO2) и в виде комплексных ионов.
➡️ «Возбужденные» состояния (+5, +6, +7):
+5, +6, +7: Эти высшие валентности достигаются за счет последовательного отрыва дополнительных 5f-электронов при воздействии сильных окислителей.
Они существуют в виде стабильных в растворе ионов америцила (AmO2+ для +5 и AmO22+ для +6).
Валентность +7 крайне редка и нестабильна, существует только в очень сильных щелочных средах.
➡️ Крайне редкое состояние (+2):
Валентность +2 крайне нестабильна в водных растворах и встречается только в некоторых твёрдых соединениях.
Отличия валентности от других элементов его группы
Ключевое отличие валентности америция (Am) от других элементов группы актиноидов (например, тория Th, урана U или плутония Pu) заключается в ранней стабилизации низкой валентности +3.
➡️ Стабильность +3:
Америций — первый актиноид, для которого степень окисления +3 становится самой устойчивой и доминирующей в водных растворах.
Более ранние актиноиды (уран U, нептуний Np, плутоний Pu) чаще проявляют более высокие валентности, такие как +4, +5 или +6.
➡️ Электронная причина (Полузаполнение):
Америций имеет электронную конфигурацию 5f77s2. Потеря трех электронов приводит к иону Am3+ с конфигурацией 5f6.
В более старых моделях это часто связывают с особой стабильностью полузаполненной 5f7 оболочки, делая переход к +3 энергетически выгодным.
Это приводит к тому, что химическое поведение Am3+ начинает напоминать поведение Eu3+ (европий) и других лантаноидов, тогда как ранние актиноиды имеют уникальную, более сложную химию.
➡️ Поведение в высших валентностях:
Хотя америций может достигать валентностей +5 и +6 (в виде ионов америцила AmO2+ и AmO22+).
Эти состояния менее стабильны и являются более сильными окислителями по сравнению с аналогичными высшими состояниями у плутония, нептуния и урана.
Например, Am4+ гораздо менее устойчив в водных растворах, чем Pu4+, и быстро восстанавливается.
Примеры соединений всех валентностей
- Валентность +2:
AmCl2 (Хлорид Америция (II))
AmI2 (Иодид Америция (II))
- Валентность +3 (Наиболее устойчивая):
AmCl3 (Хлорид Америция (III))
Am2O3 (Оксид Америция (III))
- Валентность +4:
AmF4 (Фторид Америция (IV))
AmO2 (Оксид Америция (IV))
- Валентность +5:
NaAmO2CO3 (Карбонат натрия-америцила (V))
AmO2+ (Ион Америцила (V))
- Валентность +6:
AmO2(NO3)2 (Нитрат Америцила (VI))
AmO22+ (Ион Америцила (VI))
- Валентность +7 (Крайне редкая):
K5AmO6(Гексаоксоамерат калия (VII))
Пример решения, задача:
▶️ Дано:
Соединение нитрат плутонила — PuO2(NO3)2 (Соединение нейтрально, общий заряд равен 0).
⌕ Найти:
Валентность, которую проявляет плутоний в этом соединении.
✨ Решение:
Пусть x — валентность плутония (Pu).
Сумма всех степеней окисления в нейтральной молекуле равна нулю:
ОС(Pu) + 2 × ОС(O) + 2 × ОС(NO3) = 0
Подставляем известные значения:
x + (2×(−2))+(2×(−1))=0
Раскрываем скобки: x − 4 − 2 = 0
Складываем отрицательные значения: x − 6 = 0
Находим x: x = +6
✅ Ответ:
Его валентность в соединении PuO2(NO3)2 равна +6.
Часто задаваемые вопросы:
Меняется из-за близости энергетических уровней его внешних и внутренних электронов.
Наиболее устойчивая и распространенная: +3
Частые: +4, +5, +6
Редкие и нестабильные: +2 и +7
Америций (Am) относится к группе актиноидов (или актинидов).
Положение в ПС: Он находится в 7 периоде и является частью f-блока (внутренний переходный ряд) Периодической системы.
Добавить комментарий
Для отправки комментария вам необходимо авторизоваться.