Цирконаты

ЦИРКОНАТЫ

Соли гидрата двуокиси циркония. Используются с 30-х гг. 20 в. Двуокись циркония, как и двуокись гафния, образует со щелочными металлами соединения, во многом аналогичные гафнатам. С окислами   щелочноземельных   металлов (кальция,  стронция и бария) двуокись циркония образует эквимолярные соединения типа MZr03; в системе SrO — Zr02, помимо цирконата стронция SrZr03, известны соединения  Sr2Zr04, Sr3Zr207   и  Sr4Zr3O10 . Структуры цирконата кальция CaZr03 и цирконата стронция SrZr03 относятся к ромбической сингонии и являются производными от структуры  перовскита (при комнатной т-ре). При т-ре 2000° С кристаллическая структура обоих соединений — кубическая, типа перовскита.
 
Цирконат бария BaZr03 имеет кубическую гранецентрированную структуру перовскита. Структура соединения Sr2Zr04 относится к тетрагонально  деформированному   перовскиту, структуры  соединений   Sr3Zr207   и Sr4Zr3O10 к ромбической сингонии. Двуокись циркония с окислами лантаноидов   образует   соединения   со структурой пирохлора  — Ln2Zr207 (Ln — элементы от лантана до гадолиния). Цирконат гадолиния сохраняет структуру пирохлора  до температуры 15509 С, цирконат самария Sm2Zra07—до т-ры 2400° С, выше этой т-ры происходит переход к твердым растворам типа флюорита.
 
Цирконаты кальция CaZr08 и стронция SrZr03 — высокотемпературные   огнеупорные материалы с низкой электропроводностью  до  т-ры  2000° С (2-106   и   2,5 105.   ом-см при   т-ре 1000° С), стойкие к щелочным металлам. Плотноспекшиеся материалы из цирконата кальция CaZr03 не обнаруживают   признаков   гидратации после десяти лет пребывания на воздухе, не взаимодействуют с окисями бериллия, магния и алюминия и двуокисью циркония до т-ры 1500° С. Диэлектрическая постоянная цирконата бария BaZr03 при т-ре 20° С составляет 28, тангенс угла диэлектрических потерь (tg δ-104) при частоте 1-108 гц и т-рах 200, 300 и 400° С равен соответственно 6,5; 29 и 40.
 
Стехиометричный цирконат стронция SrZr03 стоек в водных растворах соляной к-ты и гидроокиси калия в интервале т-р 20—100° С, но энергично взаимодействует при высокой т-ре с огнеупорными материалами на основе окиси алюминия. Ц. щелочно и редкоземельных металлов синтезируют обычно твердофазным спеканием гомогенных составов, полученных из соосажденных гидроокисей и смесей окислов. Цирконаты получают также разложением   смеси   соответствующих нитратов при т-ре 1000—2200° С. Эти Ц. представляют собой тугоплавкие соединения, находящие применение при изготовлении высокотемпературных керамических материалов и спец, огнеупорных материалов.
 
Лит.: Шека И. А., Карлышева К. Ф. Химия гафния. К., 1972; Некрасов Б. В. Основы общей химии.
Статья на тему Цирконаты

Leave a Comment