Цинк это химический элемент, простое неорганическое вещество, в природе встречается в виде минерала сфалерита.
Считается сельскохозяйственным микроэлементом, основное применение в металлургии в виде сплавов или покрытием железа тонким слоем (цинкование, оцинковка).
Что такое цинк
(Zincum; от нем. Zink), Zn — химический элемент 12-й группы (устаревшая классификация: IIВ группы периодической системы элементов) атомный номер 30, атомная масса 65,38.
Металл серебристо-голубоватого цвета. В соединениях проявляет степень окисления +2.
Содержание цинка в литосфере 1,5 • 10-3 масс.%, он встречается в виде минералов галмея ZnCO3 и цинковой обманки (сфалерита) ZnS , входит в состав полимерных руд.
Был известен еще в глубокой древности. Около 2500 лет тому назад его получали в Индии, а затем в Китае.
Содержание цинка в земной коре 2,0 • 10-2%.
Важнейший минерал Zn — сфалерит (цинковая обманка).
В виде соединений цинк находится в полиметаллических рудах, содержащих свинец, медь и железо.
Физические свойства
Синевато — белый, пластичный и тягучий металл, но выше температуры 200°C он становится хрупким.
Кристаллическая решетка гексагональная плотноупакованная с периодами а = 2,664 А и с = 4,946 А.
Плотность литого Zn (т-ра 20° С) 7,132 г/см3, после прокатки увеличивается , до 7,14, при т-ре 419° С составляет 6,92; tпл 419,5° С; tкип 906°С.
Теплота плавления 1650 кал/моль, теплота испарения (т-ра 9079 С) 27 500 кал/моль; температурный коэфф. объемного расширения 9,35•10-5 (т-ра 20—100° С) и 9,81•10-5 град-1 (т-ра 200—410° С).
Коэфф. теплопроводности (т-ра 20° С) 0,265 кал/см • сек град, атомная теплоемкость 6,26 (т-ра 100°С) И 6,5 кал/г-атом град (т-ра 200° С).
Электрическое сопротивление (мком•см): 1,39 (т-ра 200° С), 5,75 (т-ра 0° С), 7,95 (т-ра 100° С) и 13,25 (т-ра 300° С).
Температурный коэфф. электр. сопротивления в интервале т-р от — 170 до 25° С равен 0,004058 градг.
Упругость пара (мм рт.ст.): 1,13 X 10-14 (т-ра 25° С), 1,26 • 10-3 (т-ра 300° С), 1,27 (т-ра 500° С), 59,87 (т-ра 700° С) и 760 (т-ра 905,4° С).
Zn высокой чистоты (99,999%) пластичен, легко может быть протянут в тонкую проволоку.
Чистотой 99,9% при обычной т-ре хрупок, при т-ре 100—150° С его можно прокатывать в листы, с повышением т-ры до 200° С он легко превращается в порошок.
Твердость литого 30,1— 32,7 кгс/мм2; твердость по минералогической шкале 2,5.
Химические свойства
При хранении на воздухе тускнеет, покрываясь тонким слоем окисла, к-рый предохраняет металл от дальнейшего окисления.
Во влажной среде он покрывается защитной плёнкой основной соли ZnCО3 • 3Zn(OH)2.
Растворяется в разбавленных кислотах (серная кислота):
Zn+ H2SO4 = ZnSO4 + H2↑
В щелочах образует тетрагидроксоцинкатов:
Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2
При высоких температурах соединяется с галогенами, серой и фосфором, разлагает воду.
Оксид цинка (II) ZnO — рыхлый белый порошок, используемый для изготовления краски — цинковых белил.
Он также амфотерен, растворяется в кислотах:
ZnO + 2HCl = ZnCl2 + H2O
и в щелочах:
ZnO + 2NaOH + H2O = Na2[Zn(OH)4]
В технике оксид цинка (II) ZnO применяют как наполнитель каучука, пластмасс, целлюлозы.
Гидроксид цинка Zn(OH)2 получают , действуя щелочами на растворы солей цинка:
ZnSO4 + 2NaOH = Zn(OH)2↓ + Na2SO4
Это белое аморфное вещество мало растворим в воде . Гидроксид цинка ведёт себя как основание:
Zn(OH)2 + 2HCl = ZnCl2 + 2H2O
или как кислота:
Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2[Zn(OH)4]
В зависимости от концентрации щёлочи помимо тетрагидроксоцинкатов могут получатся гексагидроксоцинкаты Ba2[Zn(OH)6] и т.п.
Гидроксид цинка растворяется также в водном аммиаке с образованием комплексного соединения — гидроксида гексаамминцинка (II):
Zn(OH)2 + 6NH3 = [Zn(NH3)6](OH)2
В среде влажного воздуха, особенно при наличии углекислого газа или сернистого ангидрида, разрушается уже при комнатной т-ре.
При нагревании на воздухе сгорает, образуя окисел белого цвета.
Сухие фтор, хлор и бром не взаимодействуют с ним на холоду, но при наличии паров воды может воспламениться с образованием соответствующего галогенида.
С серой образует сульфид ZnS.
Неорганические и органические к-ты образуют с Zn соответствующие соли:
- Нитраты.
- Сульфаты.
- Ацетаты и др.
Соединения отличаются амфотерными св-вами. Они растворяются в избытке щелочи, образуя цинкаты.
Образует комплексные соединения, например [Zn(NH3)2]Cl2, Na2[Zn(CN)4].
Zn чистотой 99,9 — 99,99% легко растворяется в к-тах, Zn чистотой 99,999% и выше не растворяется в к-тах даже при нагревании.
Образует сплавы со многими металлами (см. Цинка сплавы).
Изотопы
Природный Zn состоит из стабильных изотопов 64Zn (48,89%), 66Zn (27,81%), 67Zn (4,07%), 68Zn (18,61%) и 70Zn (0,62 %).
Из девяти радиоактивных изотопов важнейший изотоп 65Zn с периодом полураспада 250 дней.
У изотопа Zn (период полураспада 245 дней) и применялся как радиоактивный индикатор.
Получение
Получают:
- Пиро.
- Или гидрометаллургическим методом.
Цинковый концентрат подвергают обжигу в печах кипящего слоя.
Газы, содержащие сернистый ангидрид, поступают на произ-во серной к-ты.
А обожженный концентрат (по пирометаллургическому методу) — в шахтные печи, где Zn восстанавливается до металла углем.
Обогащённую руду обжигают, переводя её в оксид цинка (II):
2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2↑
Из оксида цинк восстанавливают углём (водородом):
ZnO + C = Zn + CO↑
Далее пары цинка конденсируют в железных сосудах.
Чистый металл получают электролизом подкислённого раствора сульфата цинка (или других солей).
По гидрометаллургическому методу обожженный концентрат поступает на выщелачивание серной к-той.
Полученный кек идет на до извлечение, а раствор сернокислого Zn — на очистку от примесей.
Затем очищенный раствор сернокислого Zn поступает на электролиз в ванны со свинцовыми анодами и алюминиевыми катодами.
Для получения цинка высокой чистоты прибегают к дистилляции, ректификации, электролитическому рафинированию и амальгамному методу.
В металл Zn очищенным ректификацией, содержание примесей 1 • 10-5 — 1 • 10-7%.
Чистота предварительно очищенного дистилляцией и последующей 20-кратной зонной плавкой в токе азота, 99,999995%.
Применение
Его используют для нанесения покрытий (см. Цинкование), изготовления типографских сплавов, в металлургии — для обессеребрения свинца и очистки растворов сернокислого цинка.
Сплавы с медью (латуни) находят применение в технике в виде листа, ленты, труб и проволоки, сплавы с медью и оловом (бронзы) и сплавы с никелем (мельхиор) прим. в машиностроении.
Изделия, полученные литьем цинковых сплавов под давлением, используют в авиационной, автомобильной и др. отраслях пром-сти.
В среднем один автомобиль содержит около 25 кг цинковых деталей, отлитых под давлением.
Цинковый прокат используют для произ-ва сухих элементов, типографских плит и как конструкционный материал.
Используют для покрытия стартовых конструкций для запуска ракет.
Тепло, выделяющееся при сгорании топлива в ракете, частично поглощается при испарении цинкового покрытия, что предохраняет от разрушения металлические части конструкций.
Краска из сульфида имеет высокие отражательные св-ва и применяется для окраски космических кораблей.
Источниками электр. энергии в космических кораблях служат цинк-серебряные окисные батареи, обладающие высокой удельной мощностью.
Сульфид используется для обнаружения:
- Альфа-.
- Бета-.
- Гамма-радиации.
Антимонид используют в полупроводниковой технике.
Окись цинка применяют для изготовления краски (цинковых белил), в произ-ве резины, для улучшения качества резиновых шин.
Сернокислый используют в произ-ве некоторых пластических масс.
Хлорид цинка ZnCl2 используется при паянии (так как удаляет оксиды с поверхности металлов), применяют в процессе переработки древесины, а также в производстве фибры и пергамента.
Сульфат цинка (цинковый купорос) ZnSO4 • 7H2O — основной компонент растворов для электролитического цинкования.
Все соли цинка и сильных кислот гидролизуются в водных растворах, которые приобретают кислотную реакцию:
2ZnSO4 + 2H2O ⇄ (ZnOH)2SO4 + H2SO4
Сульфид цинка ZnS — малорастворимая в воде соль белого цвета, люминесцирует, используется для изготовления светящихся шкал.
Цинк — один из сельскохозяйственных микроэлементов, при недостатке его в почве у растений нарушается обмен белков и углеводов.
Расстраиваются функции окислительно — восстановительных ферментов, может снижаться содержание хлорофилла.
Подкормка цинковыми микроудобрениями устраняет заболевание растений, благоприятствует их росту.
Соли цинка используют в ветеринарии, оксид цинка входит в состав мазей для лечения ожогов и язв.
Сульфат и хлорит цинка известны как прижигающее, вяжущее и дезинфицирующее средства.
Используется в современных косметических средствах для борьбы с проблемной кожей.
Большое количество металлического цинка расходуется на изготовление оцинкованного железа и сплавов (мельхиора, латуни).
Кроме того, цинк применяется при изготовлении цинково — угольных, марганцово — цинковых и воздушно — цинковых гальванических элементов.
Литература
Лакерник М. М., Паюмова Г. Н. Металлургия цинка и кадмия. М.