ХРОМ анализ Сr, Качественная реакция на Хром

Дианизидин

3,3′-Диметоксибензидин С₁₄Н₁₆O₂Н₂, ММ 244,30

Бесцветные кристаллы (иглы); t_пл 137°С; нерастворим в воде; растворим в эт., эфире, ац., бзл., бензине, растворах кислот. Очищают перекристаллизацией из эт.

Применяют для КМО хрома в арсениде галлия [203], марганца в воде [205].

КМО хрома. Cr (III) ускоряет реакцию окисления реагента перекисью водорода; активатором служит α-пиколин. ОП измеряют при 350 нм.

Дифениламиносульфонат натрия

C₁₂H₁₀O₃NSNa, ММ 271,27

Бесцветные кристаллы (порошок); растворим в воде, смеси вода—эт. при нагревании. Восстановитель E₀ = +0,84 В.

Применяют в качестве индикатора при окислительно-восстановительных титрованиях хрома в сталях [136, 281, 690], железа в рудах [600], ФО ванадия [690], сурьмы в сплавах мышьяк — селен —сурьма [401], КМО марганца в солях [479, с. 65—70].

Дифенилкарбазид (ДФКд)

ДФКд взаимодействует с Cr (VI) в 0,1 М растворах H₂SO₄, образуя окрашенный продукт, который экстрагируется НАС, бзл., хлф. в присутствии анионов ClO₄^—, СН₃СОО-, нафталин—β-сульфоната. Окрашенный продукт поглощает в λ_mах=546 нм, E = 41,7·10³. Фосфаты стабилизируют окраску окисленного продукта.

Мешают большие количества V (V), Mo (VI), Сu (II), Hg (II), Fe (III), Сl^—; Fe (III) маскируют H₃PO₄, ЭДТА.

Применяют для ФО и ЭФО хрома в горньих породах, минера лах, ильмените, рубинах, сапфирах, чугуне, стали, сплавах титана, меди, катализаторах, сточных водах, алюминии, цементе [92; 319; 352; 372; 513, с. 28—36; 577; 593], металлургических флюсах [227], в кварцевом стекле [408], железо-марганцевых конкрециях [617, с. 36—93], РЗЭ и их оксидах [171].

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 0,1 мг Cr (VI) вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют воду до объема ~40 мл, устанавливают рН ~1, вливают 1 мл 0,25% -ного раствора ДФКд в ац. (0,25 г реагента растворяют в 100 мл ац. с добавлением 1 мл 1,8 М H₂SO₄; раствор хранят в темноте), воду до метки. ОП измеряют при 546 нм относительно раствора реагентов.

Ксиленоловый оранжевый (КО)

Хром (III) с КО в растворах при рН 4,5 образует ВКС, в спектре которого есть полоса с λ_mах = 540 нм, E=17·10³. Cr (III) как ион с электронным уровнем 3d³ 4s° образует кинетически устойчивые комплексы, поэтому комплекс образуется медленно и после его образования сохраняется устойчивость окраски в растворах с весьма высокой концентрацией кислоты. Применение этого приема значительно повышает избирательность ФО.

Применяют для ФО 1хрома без отделения в сталях [574, 593], в качестве металлоиндикатора при ТТО хрома в электролитах хромирования [663].

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 0,1 мг хрома (З-f-) вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют 2 мл 2% -ного раствора аскорбиновой кислоты, 5 мл 0,5%-ного раствора КО, устанавливают рН 4,3, кипятят 5 мин, разбавляют водой до метки раствором 2 М HNO₃. Спустя 10 мин измеряют ОП при 540 нм относительно раствора реагентов.

N-Фенилантраниловая кислота (ФАК)

Хром (VI) окисляет ФАК с образованием продукта фиолетового цвета в растворах от рН 3 до сильнокислых.

Применяют в качестве индикатора при ТТО хрома в сталях и других хромсодержащих материалах [281, 690].

Выполнение ТТО. Анализируемый раствор с содержанием 5— 50 мг Сг (V) разбавляют водой до объема 100 мл, вливают 10 мл

9 M H₂SO₄, титруют 0,05—0,1 н. раствором Fe (II) до исчезновения оранжевой окраски, прибавляют 4;капли 0,2%-ного раствора, фенил-, антраниловой кислоты в 0,2%-ном растворе Na₂CO₃, дотитровывают раствор до перехода окраски в зеленую.

Триазинилстильбексон

4,4»-Бис-2,4-бис-(карбоксиметиламино)-1, 3, 5-триазинил-амино-2,2′-стильбендисульфошслоты гексанатриевая соль

C₂₈H₂₂O₁₄N₁₂S₂Na₆, ММ 952,66

Желтый порошок; растворим в растворах щелочей; нерастворим в органических растворителях. В спектре поглощения есть полосы с λ’_mах=275 нм и λ»_mах=340 нм (рН 3). Растворы реагента флуоресцируют с λ_mах= 430 нм (рН 13,4—14).

Применяют для ФлО Cr (III) в НСl, SiCl₄ [557].

ФлО хрома. Cr (III) при рН 2,5—3,5 ослабляет флуоресценцию реагента в присутствии Н₂O₂. Чувствительность ФлО хрома 8·10^-8 М

Мешают —Fe (III), его маскируют комплексоном III. Не мешают — окислители, восстановители (крат): 500 Al, Ge, Со, Ni, W (VI), Pt (IV), Zn, Mn (II), Сr (VI), 50 Ag, Ca, Fe (III), Mo (VI), Pd (II), Se (VI), V (V); 2·10^-3 M растворы I^—, Cl^—, F^—NO₃^—, BrO₃^—, PO³₄^—, SO²₄^— , тартратов, нитрилоацетатов.

Выполнение ФлО. В пробирку вносят анализируемый раствор с содержанием 0,05—1 мкг Cr (III), добавляют 0,5 мл 10^-3 М НЭДТУ, СН₃СООН (1 : 100) до объема 4,5 мл, 0,5 мл 6·10^-5 М реагента, перемешивают. Спустя 10—15 мин измеряют интенсивность флуоресценции при 450 нм.

 

Хром анализ