ГАФНИЙ анализ Hf, AM 178,49  Качественная реакция на Гафний

Арсеназо I

Бензол-2′-арсоновая кислота-( 1′-азо-2)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты динатриевая соль; уранон; неоторин

C₁₆H₁₁As₂N²O₁₁Na₂, ММ 592,23. Красно-коричневый порошок с бронзовым отливом, хорошо растворим в воде, растворах щелочей; нерастворим в эт., органических растворителях.

В спектре есть полоса поглощения с λ_mах= 510 нм (рН~2). Очищают осаждением из водного раствора НCl.  Применяют для ФО иттрия, тория, урана [491, 517, 578], гафния в присутствии циркония [216, 593], лантана, церия в магнитных сплавах [95], фторидов в стоках [380], ФО и ТТО РЗЭ в железо-марганцевых конкрециях [617, с. 36—93].

ФО гафния. Гафний (цирконий) в 0,05—0,1 М НCl с арсеназо I образуют ВКС, которое поглощает в λ_mах= 570 нм. С ростом концентрации НCl светопоглощение гафниевого ВКС уменьшается в большей степени, чем циркониевого. На этом различии и основано ФО гафния в присутствии циркония.

Выполнение ФО. Растворяют 15 мг смеси двуокиси гафния с двуокисью циркония в 2—3 мл HF и 10 мл 4%-ного раствора Н₃ВO₃, упаривают досуха. Остаток растворяют в 250 мл 1 М НО. В две мерные колбы вместимостью 50 мл вливают по 5 мл приготовленного раствора, воды до 30 мл. В одну колбу вливают 1,88 мл 4 М НCl, а в другую 11,25 мл; в обе колбы вливают по 2 мл 1%-ного раствора желатины, 5 мл 0,1%-ного раствора арсеназо I, воду до метки. Измеряют ОП при 570 нм относительно раствора сравнения. Содержание гафния определяют по калибровочному графику, построенному в координатах А₁/А₂ — [Hf], мкг, где A₁ — ОП раствора в 0,25 М НО; A₂— ОП в 1,0 М НCl.

Оксифенилуксусная кислота С₈Н₈O₃, ММ 152,15

Бесцветные кристаллы со слабым запахом; t_пл рацемической кислоты 120,5°С; растворима в воде (16 г/100 г при 20°С), эт., эфире, изопропаноле; малорастворима в дхл.

Применяют для ГО, ТТО, отделения гафния, циркония в рудах, минералах, сплавах, [216], группового концентрирования [167,692]. Миндалат гафния как весовая форма устойчив в области 90—260°С.

Нитхромазо

Применяют для ФТТ гафния и циркония при совместном присутствии [302]. Фторидные КС циркония и гафния в смешанных (водно-органических) средах титруют Ва (II) в присутствии нитхромазо.

Не мешают (крат) — 20Th, SO²₄^—; 100 Мо (VI); 50 Ge, U (VI); 30 Fe (III); 15 Al; 10³ Sn (IV).

Выполнение ФТТ. В кювету для титрования с l=1,7 см вливают 1 мл раствора с рН 2, содержащего 1—180 мкг гафния, 0,6 мл 0,5 М NaF, 1 мл буферного раствора с рН 1 (50 мл 1 М CH₃COONa смешивают с 70 мл 1 М НСlO₄ и доливают водой до 250 мл, 0,3 мл 0,1% ного раствора нитхромазо (получают катионированием соли кальция), 7 мл ац. или ацетонитрила, титруют 10^-3—10^-2 М ВаСl₂. При совместном присутствии гафния и циркония в 1 мл анализируемого раствора содержится не менее 10 мкг циркония, 10—40 мкггафния; титруют так же, как и при определении гафния 10^-3 М BaCl₂ при 15±1°С в среде 50%-ного ацетонитрила. Первым титруется цирконий, затем гафний.

Фениларсоновая кислота (ФАРК)

C₆H₇AsO₃, ММ 202, 04

Бесцветные кристаллы (порошок); t_пл 158°С (с разд.); d=l,76, растворима (г/100 г) в воде 3,3 (26°С), 24 (84°С); эт. 15,5 г/100 мл (26°С); нерастворима в хлф. Устойчива к окислителям. Ядовита (!!). рК_HR = 3,59. При нагревании выше 120°С разлагается.

Применяют для отделения, ГО циркония, тантала, гафния [94, 216, 493], циркония в металлургических флюсах [227], вольфрама и ниобия в сталях [611], отделения ниобия при анализе металлургических флюсов [227].

 

Гафний анализ