НИОБИЙ анализ Nb, Качественная реакция на Ниобий

Бромпирогалловый красный (БПК)

5,5′-Дибромпирогаллолсульфофталеин C₁₉H₁₀Br₂O₈S, ММ 558,16

Зеленовато-коричневые кристаллы (порошок); растворим в растворах щелочей; малорастворим в воде, метаноле, эт. Электрохимически активен. Спектр поглощения водно-этанольного раствора содержит полосу с λ_mах= 550÷560 нм. БПК — кислота

Очищают перекристаллизацией из воды осаждением из щелочных растворов НСl. Раствор в 50%-ном эт. устойчив в течение недели.

Применяют для ФО олова [372, 593], ФО ниобия в сплавах, сталях, металлах [148, 372, 491, 593], ФО серебра [372, 491, 593], сурьмы [372, 491], висмута [372], германия [392], самария, ниобия в смеси с лантаном [469].

ФТурбО ниобия. БПК с ниобием в области рН 5,8—6,4 во времени образует ВКС в виде золя, который стабилизируют желатиной, при этом несколько повышается интенсивность окраски. ВКС экстрагируется аминами. Спектр поглощения золя ВКС содержит полосу с поглащением с λ_mах= 610 нм, E = 60·10³.

Не мешают — F^—, РО³₄^—; тартрат (уменьшает чувствительность, E= 47,5·10³); Al, Zr маскируют F^—; Се (IV), Fe (III), аскорбиновой кислотой; в 0,01 М растворе ЭДТА не мешают (крат) — 10³ As (III), Ва, Be, Са, Cd, Се (III), Со, Сu (II), Fe (II), Fe (III), La, Pb, Mg, Mn (II), Ni, Sr, Sn (IV), Zn; 1 мг Та (V).

Выполнение ФТурбО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 50 мкг ниобия, 5 мл 0,01 М ЭДТА, 5 мл 2,5·10^-4 М БПК в 50%-ном растворе эт., 0,5 мл 1%-ного раствора желатины, 5 мл ацетатного буферного раствора с рН 6,8. Через 1,5 ч разбавляют водой до метки. Измеряют ОП при 610 нм относительно раствора реагентов.

Пикрамин Р

3,5-Динитро-2-оксибензол<.1-азо> 2-оксинафталин-3,6-дисульфокислота

C₁₆H₁₀N₄O₁₂S₂, ММ 514,40

Темно-красный порошок; раство- рим в воде (умеренно), растворах щелочей, 40%-ном ац. Константы ионизации pK₁=2,40, рК₂=10,6 (по оксигруппам). В спектре поглощения есть полоса с λ_mах= 500 нм.

Применяют для ФО и ДФО ниобия в сталях, в сплавах на основах Mo, W, Ti, Al, Sn, ФО молибдена в контактных сплавах.

ФО ниобия. В 3—4 М растворах НС1 ниобий с реагентом образует ВКС с λ_mах=540 нм, E= 11.5-I10³.

Не мешают (мг) — до 5 W (VI), Ti, Mo, Sn (IV); 10 U; 1 Al, Fe (III), Co, Ni, Cr. Мешают — Zr, Hf, Та; F^—, С₂O²₄^—, снижают интенсивность окраски.

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор с содержанием 10—80 мкг ниобия в объеме не более 10 мл, прибавляют 10 мл конц. НСl, 3 мл 0,1%-ного раствора реагента в 40%-ном ац., воду до метки. Через час измеряют ОП относительно раствора реагентов.

ПАР

4-(2-пиридилазо) — резорцин

Пар с ниобием в присутствии комплексообразующнх соединений образует во времени ВКС; в присутствии H₂O₂ при рН 5,0 λ_mах = 590 нм, E=32,3·10³; в присутствии тартратов при рН 5,5— 7,0 λ_mах = 520 нм, E = 35,0·10³; 0,5—1 НСl λ_mах = 405 нм, E= =21·10 ³; оксалатов при рН 5,5 λ_mах=540 нм, E=23,3·10³; фторидов при рН 5,5 λ_mах= 520 нм, E=30,3·10³.

Не мешают — Ni, Mo (VI), W (VI), Ti, Pb, Al, Fe, Sn (II), Sn (IV), As (III), до 20% Co, Zn, до 5% U (VI), Сu (II). Мешают— более 1 мг Та; V (V), РО³₄^—.

Применяют для ФО ниобия в сплавах на основе меди, циркония, молибдена, вольфрама, урана, циркония, магнитных сплавах, касситерите, рудах [214], сталях [502], ДФО ниобия [73, 214], ниобатах [188], в качестве индикатора при ТТ ниобия купфероном [35].

Выполнение ФО в оксалатных растворах. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор с содержанием 5—100 мкг ниобия, 5 мл 8’%-ного тартрата аммония, 5 мл 8%-ного раствора Na₂S₂O₇, до объема 40—45 мл 1 М НСl, 0,5 мл 0,025 М комплексона III, 1 мл 0,1%-ного раствора ПАР, 1 М НCl до метки. Через 60 мин измеряют ОП при 520 нм.

Сульфохлорфенол С (СХФС)

2,7-Бис- (азо-2-окси-3-сульфо-5-хлорбензол) -1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота

C₂₂H₁₄N₄O_l6Cl₂S₄, ММ 789,54

Темно-красные кристаллы (порошок); ограниченно растворим в воде (до 0,25%), хорошо — в растворах конц. кислот, щелочей; водные растворы устойчивы в отсутствие окислителей и восстановителей. В спектре реагента имеется полоса с λ_mах= 560 нм (1 М НСl). Реагент — восьмиосновная кислота; константы ионизации (по ОН-группам): pK₁ = 4,5, рК₂=6,5 (бензольного кольца), рКз=9,8, рК₄=11,8 (нафталинового кольца). Очищают осаждением из растворов соды НСl, перекристиллизацией из воды.

Применяют для ФО ниобия в сталях [214, 434], рудах, шлаках [187], металлах W, U, Be и сплавах на основе циркония, магнитных сплавах [92, 214, 491], горных породах, минералах [73].

ФО ниобия. Nb (V) с СХФС 1 М НСl при наличии тартрата после предварительного нагревания до 60—80°С образует ВКС с полосой поглощения в λ_mах= 660 нм. ВКС в 1,5 М растворах НСl при наличии дифенилгуанидиния образует ИА, экстрагируемый н-бутанолом. В экстракте ИА спектр содержит полосу с λ_mах = 556 нм.

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают

анализируемый раствор с содержанием 5—25 мкг Nb (V), прибавляют до 0,5 г тартрата аммония, до 200 или 400 мг Na₂S₂O₇, равный объем 2 М НСl, 1 М НСl до объема 45 мл, 0,1 мл 0,025 М комплексона III, 1 мл 0,1%-ного раствора СХФС, 1 М НСl до метки. Нагревают на водяной бане 10—15 мин при 60—70″С. Охлаждают, измеряют ОП при 660 нм.

Фениларсоновая кислота (ФАК)

В 0,3—3 М растворах НСl ниобий при наличии винной кислоты образует хлопьевидный осадок, растворимый в щелочах, Н₂O₂, конц. H₂SO₄, Н₃РO₄. ПР_NbФАК = 8,02·10^-67.

Мешают — Та, Ti, Zr, Hf, Sn (IV).

Цианформазан-2

1,5-Ди(2-окси-5-сульфофенил)-3-цианформазан динатриевая соль C₁₄Н₉N₅О₈Na₂S₂ ММ 485,36

Коричневый кристаллический порошок (иглы); не плавится до 250°С; хорошо растворим в воде, мало — эт. и других органических растворителях: ац., эфире, бзл., CCl₄; во влажной атмосфере превращается в дигидрат C14H₉N₅O₈Na₂S₂·2H₂O — красные тонкие иглы. Раствор поглощает свет в λ_mах= 480 нм. Очищают перекристаллизацией из 50% (объемн.) эт.

Применяют для ФО ниобия, ванадия, циркония, галлия Г214]. ФО ниобия. Nb (V) в 1—2 М НСl с реагентом образует ВКС с λ_mах= 675 нм. Не мешают (крат) — 15 Mo (VI), V (V), 30 Та, 40 Ti, Fe (III), 70 W (VI), 200 Zr.

 

Ниобий анализ