ВИСМУТ анализ Bi, AM 208,980 Качественная реакция на висмут

Висмутол II

5-Меркапто-3-фенил-1, 3, 4-тиадиазолтиона-2 калиевая соль

C₈H₅N₂S₃K, ММ 264,43

Бесцветные (желтоватые) иглы; г_пл 250°С; растворим в воде (2,6 г в 100 г), ац., эт. Обладает восстановительными свойствами.

Применяют для ФО и ГО палладия, селена теллура [491, 593], рения[321], таллия висмута [95, 593], мышьяка в сталях , концентрирования примесей висмута , меди, кадмия в жаропрочных сплавах

Дитизон

Дифенилтиокарбазон; 1,5-дифенилтиокарбазон

C₁₃H₁₂N₄S, ММ 256, 33 Сине-черные кристаллы; t_разл. 169°С, нерастворим в воде (5·10^-5 г/л); очень мало в эт. (0,3 г/л), эфире (0,4 г/л), хлф. (17,8 г/л), дихлорметане 4,8·10^-2 М, дхл. 4,8·10^-2 М ацетонитриле 5·10^-3М, СС1₄ 0,64 М, бзл. 1,64 М; растворим в конц. H₂SО₄, растворах едких щелочей

(>20 г/л, карбонатов ЩМ. Растворы дитизона в нитробензоле обладают высокой устойчивостью. Спектры поглощения в растворах щелочи имеют λ_mах= 470 нм; в ССl₄ имеются полосы с λ’_mах=620 нм, λ»_mах= 450 нм; в хлф. λ’_mах=605 нм и λ»_mах=445 нм; в эт. λ’_mах= 600 нм и λ»_mах= 445 нм. Дитизон слабая кислота pK₁ = 4,45, рК₂> 12.

Применяют для ЭФО элементов группы дитизона (>20) в разных материалах [249, 372, 593], висмута в серебре и его сплавах, свинце, олове, бронзе, силикатах, фосфатах, водах [95, 249, 372, 593], в качестве металлоиндикатора при ТТ комплексонами [622].

ЭФО висмута. Дитизон с висмутом при рН 10—10,5 образует нерастворимое в водных растворах ВКС, которое экстрагируется хлф., ССl₄. В спектре ВКС, растворенного в ССl₄, имеется полоса с λ_mах= 495 нм, E=80·10³. Примеси отделяют экстракцией или маскируют KCN, ЭДТА, МдЭДТА.

Выполнение ЭФО. К 10 мл анализируемого раствора с содержанием 1 — 10 мкг висмута добавляют 2 мл 0,5%-ного раствора Mg — ЭДТА, нейтрализуют раствором аммиака, вливают 3 мл 20%-ного раствора KCN, устанавливают рН 10,4. Экстрагируют 0,01%-ным раствором дитизона в ССl₄ порциями по 2 мл до конца изменения окраски органической фазы. Экстракты собирают в мерную колбу вместимостью 25—50 мл, доливают до метки ССl₄. Измеряют ОП при 495 нм относительно раствора реагентов (без висмута).

Дитиопирилметан (ДТМ)

C₂₃H₂₄N₄S₂, ММ 420,60

Бесцветные мелкие кристаллы (призмы); t_пл 237 С; малорастворим в воде; хорошо растворим в растворах кислот, изопропаноле 6 ·10^-4 М, эт., ац. 24·10^-4, хлф. 40·10^-4, ДМФА, СНзСООН 60·10^-4М. В кислых растворах имеет полосу поглощения с λ’_mах=288 нм (рН 1-8), λ»_mах=265 нм(0,2 — 4 М H₂SO₄). Очищают перекристаллизацией из эт., НСl (1 : 1), ДМ ФА. Константы протонизации K₁=2,69, K₂ = 0,22.

Применяют для ФО, ЭФО рения, палладия, золота [201, с. 65— 69], висмута, теллура в полиметаллических рудах, концентратах [201, с. 65—69; 197].

ФО висмута. В 0,1-1 М растворах H₂SO₄ ДТМ и висмут образуют ВКС, в спектре которого есть полоса поглощения с λ_mах = 525 нм, E= 12,6-10³. Окраска возникает сразу, устойчива около суток. При наличии анионов I^—, СlO₄^— образуется ИА, экстрагируемый дхл.

Не мешают (крат) — 5·10³ ЩМ, ЩЗМ, РЗЭ; 10³ Pb, Zn, Ni, Al, Be, Fe (II), V (IV), 200 Co, Cd, As (V), Сu (II); 100 Ag, Hg, Sn (II), Fe (III); 50 Mo (VI); 40 Au (III), W (VI); 20 Se (IV); 2 Sb (V); 5·10³ Cl^—, SO²₄^—, F^—, аскорбиновой кислоты; 10⁴ нитратов; 2·10³PO³₄^—10³I^—, Br^—, гидроксиламина, гидразина. Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор, содержащий до 0,15 мг висмута, 9 М H₂SO₄ до ее концентрации в конечном объеме 0,1—0,2 М, 2 мл 5°/о-ного раствора аскорбиновой кислоты, 0,5 мл 25%-ного раствора винной кислоты, 2,5 мл раствора реагента в СН₃СООН (1 :3), доливают до метки водой. Измеряют ОП при 535 нм относительно раствора реагентов (воды).

Ксиленоловый оранжевый (КО)

о-Крезолфталексон S; 3,3′-6uc-N,N-du- (карбоксиметил)-амино-метил-о-крезолсульфофталеин

C₃₁H₃₃N₂O₁₃S, ММ 673,68

Натриевая соль КО — коричневый порошок; гигроскопичен; хорошо растворим в воде; нерастворим в эт. Высушенный препарат в вакууме содержит 10—18% воды. Коммерческий препарат (японский) содержит ~36% КО и 17% семиксиленолового оранжевого. В водных растворах существуют формы с константами ионизации:

рК_H9R3+ = -1.74; рК_H8R2+ =—1,09; рК_H7R+= 0,76; рК_H6R= — 1,15; рК_H5R— = 2,58; рК_H4R2- = 2,19 (3,23); рК_H3R3^— =5,69 (4,15); рК_H2R4^— = 10,5;(8,47); рК_HR5^— = 12,3 (7,15).

Применяют в качестве металлоиндикатора з комплексонометрии [491, 620, 622], ФО многих элементов [372, 491], висмута в сплавах, меди, железа [313, 372, 491, 700], алюминия, свинца [491], минеральное сырье [225], ФО алюминия [579], гафния в магнитных сплавах [92].

ФО висмута.. Висмут с ксиленоловым оранжевым в растворах при рН 0,08—0,15 М НСl образует ВКС, спектр поглощения которого содержит полосу с λ_mах=540÷545 нм, Е = 24·10³. Окраска устойчива в течение недели.

Мешают —Сu, In, Ti, Zr, Th, V (V), Nb, Та, Cr (III), Mo (VI); примеси маскируют лимонной, винной, аскорбиновой кислотами.

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 0,15 мг висмута вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, прибавляют 2 мл 2%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 1 мл 10%-ного раствора лимонной кислоты. Через 2—3 мин вливают 5 мл 0,04%-ного раствора КО в 0,05 М H₂SО₄, доливают до метки 0,1 н. Н₂SО₄. Измеряют ОП относительно раствора реагентов при 540— 545 нм.

Дифенилтиомочевина

Тиокарбанилид

C₁₃H₁₂SN₂, ММ 228, 33

Блестящие бесцветные листочки; d=l,3; t_пл 154°С; нерастворима в воде, растворах кислот и щелочей; хорошо растворима в эт., эфире, хлф., малорастворима в ац., толуоле. Растворы поглощают свет в λ_mах=280 нм. Очищают перекристаллизацией из эт. Коэффициент распределения между хлф. и раствором ≤5 М H₂SО₄ D = 47±12.

Применяют для ЭФО рения [80], висмута в свинцовом концентрате, никеле [95], отделения висмута [95], концентрирования примесей в солях, платиновых металлов [133].

Диэтилдитиокарбаминат натрия (ДДК)

C₅H₁₀NS₂Na·3H₂O, ММ 225,30

Бесцветные кристаллы (порошок); растворим в воде — 35 г/100 мл, намного меньше в органических растворителях. В форме кислоты хорошо растворим в хлф., бзл., ССl₄. Константы распределения между водой и ССl₄ 343, хлф. 2360; при рН>8 ДДК почти весь находится в водной фазе. Устойчивость ДДК кис-лоты мала и зависит от рН: рН 4 τ¹/₂= 0,5 мин, рН 6 τ¹/₂=51, рН 9 τ¹/₂= 5040 мин: в органической фазе устойчивость выше; в хлф. при 0—2°С устойчива до 5 сут. Поглощает свет при λ_mах= 325÷330 нм. Константа диссоциации рК_HR = 3,35 (0°С).

Применяют как групповой реагент для отделения, концентрирования элементов [197, 354, 561, 593], ЭФО Сu, Со, Те [491], Bi в стали, цветных металлах и сплавах, соединениях ниобия [95, 372, 593], при фазовом анализе руд на соединения висмута [604].

ЭФО. Висмут с ДДК при рН 9—12 дает ВКС, растворимое в органических растворителях (г/100 мл): бзл. 2,8, хлф. 14,4, ССl₄ 0,2, этилацетате 0,1. Спектр поглощения экстракта содержит полосу с λ_mах=370 нм, E=8,6·10³. В присутствии ЭДТА, KCN только висмут образует окрашенное ВКС. Раствор в ССl₄ светочувствителен.

Выполнение ЭФО. В делительную воронку вносят анализируемый раствор, содержащий до 0,5 мг висмута, 5 мл 10%-ного раствора ЭДТА, нейтрализуют конц. NH₃, приливают 5 мл избытка его, 5 мл 10%-ного KCN, 2 мл 0,2%-ного Na ДДК с рН 8—9. Встряхивают дважды по 2 мин с 10 мл ССl₄. Экстракты сливают в мерную колбу вместимостью 25 мл, доливают ССl₄ до метки. Измеряют ОП при 400 нм.

 

Висмут анализ