НИКЕЛЬ анализ Ni, Качественная реакция на Никель

α-Бензилдиоксим

α-Дифенилдиоксим; никелон C₁₄H₁₂N₂O₂, ММ 240,26  Бесцветные кристаллы; t_пл 235—237°С (с

разл.); растворим в растворах щелочей, хлф.,  эт. (0,05 г/100 г) (174:); почти нераство-

 рим в воде, эфире, СН₃СООН. Константа рас-

пределения в системе хлф. —вода Рна=1·10².  В 50%-ном растворе диоксана рКн,и =12,0; в воде рК_H3R+ =1,7, рК_H2R =10,12, рК_HR-=11,7 (μ=0,1). Очищают перекристаллизацией из эт., осаждением насыщенных растворов в 1 М NaOH раствором 1 М НСl. В спектре поглощения имеются полосы с λ’_mах=244 нм (H₂R), λ»_mах=273 нм (НR^—).

Применяют для ГО, ФО никеля в сплавах [87, 438, 493], отделения и концентрирования никеля в окислах РЗЭ [641], ЭФО рения [80].

ЭФО никеля. Бензилдиоксим с никелем в области рН 4,3—11,4 образует малорастворимое ВКС, которое экстрагируется хлф. Экстракция бензилдиоксимата никеля улучшается в присутствии эт. Избыток реагента из экстракта вымывают раствором щелочи. В спектрераствора ВКС имеются полосы поглощения в λ’_mах=273 нм, λ»_mах=361 нм, λ»’_mах=406, в которых E=50·10³; E»=9,9·10³, E’»=10,9·10³.

Диметилдиоксим

Диметилглиоксим

C₄H₈N₂O₂, ММ 116,12

Бесцветные кристаллы (порошок); t_пл 238—240°С (с разл.); растворим: в воде (г/100 г) 0,05 (25°С), 0,93 (100°С) хлф. 3,6·10^-4 М, толуоле 3,3·10^-4 М, ксилоле 3·10^-4 М, бзл. 3,2·10^-4 М, н-бутаноле 5,6·10^-2 М; ИАС 4,5·10^-2 М, ССl₄ 6·10^-5 М; ац., пропаноле, эфире, растворах щелочей. Константа распределения между водой и хлф. р_НА = 0,079. В 0,5—1,2 М растворах НСl спектр поглощения имеет полосы с λ’_mах =225÷230 нм (H₂R),λ»_mах =260 нм (HR^—). Константы ионизации в воде pK_H3R+ =0,76, рК_H2R = 10,54, рК_HR— = 12,05

(20°С); в 50%-ном растворе диоксана рК_H2R ⁼ 12,03, рК_HR-= 13,38. Очищают реагент возгонкой.

Применяют для ГО никеля [87, 438, 493, 620], в продуктах вес-становления железных руд [625], железо-марганцевых конкрециях [617, с. 36—93], ЭФО никеля в медноникелевых сплавах [572]-, сплавах алюминия, сталях, концентратах, катализаторах, водах, металлах Be, Zr, U, W, рудах железа [87, 372, 438, 620, 638], фосфоре [380], металлургических флюсах [227], U₃O₈ [705], фритах [627], катализаторах [137], фазовом анализе шлаков, руд [604], экстрак-ционно-полярографического определения в морской воде [490], ЭФО и ФО рения [80].

ФО никеля. В слабокислых растворах (рН≥5,5), нейтральных, слабощелочных растворах никель с реагентом образует малорастворимое в водных растворах ВКС, рПР = 23,6 (25°С, μ = 0,1). Оно растворимо в эт., эфире, к-бутаноле, толуоле, пиридине и СН₃СООН: бзл. pS = 4,22 (20°С). хлф. pS = 3,32 (25°С), гептане pS = 6,43 (20°С), CCl₄ pS=5,22 (25°С), дхл. pS = 3,70 (25°С). В спектре хло-роформенного раствора ВКС имеются полосы с λ’_mах=265 нм, λ»_mах=327 нм, λ»’_mах=378 нм и величинами E’—24,5·10³, E» = = 4,58·10³, E’» = 3,43·10³. Из органических растворов ВКС никель реэкстрагируют 0,5 М НСl. ВКС никеля в экстрактах электрохимически активен. ВКС термически устойчиво в области 80—200°С.

При наличии в растворе окислителей (I₂, Вr₂, СlO^—, S₂O²₈^—) рН>7 образуется ВКС никеля (>II); в его спектре поглощения

есть полоса с λ_mах=465 нм, E=15·10³. ВКС никеля (>II) с дифе-нилгуанидинием образует ИА, экстрагируемый смесью хлф. — ИАС= 1 : 1.

Присутствие тартратов, цитратов маскирует влияние многих ионов.

Мешают —Си (II), Аи (III), Со, Cr (VI).

Выполнение ФО. Для отделения никеля к анализируемому раствору с содержанием менее 0,1 мг никеля прибавляют 1—5 мл 20%-ного раствора тартрата калия-натрия (зависит от содержания способных к гидролизу ионов), 2 мл 10%-ного раствора NH₂OH ·HCl, 2 мл 1%-ного раствора диметилдиоксима в эт., аммиак до рН«9. Дважды экстрагируют ВКС никеля (II) по 10 мл. хлф. Объединенные экстракты промывают дважды по 10 мл раствором NH₃ (1 : 50). Реэкстрагируют никель 10 мл 0,5 М НСl; хлф. сливают в склянку с остатками. Реэкстракт переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют к нему растворы: 1 мл 1%-ного диметилдиоксима, 2 мл 4%-ного свежеприготовленного персульфата калия, 5 мл конц. аммиака, воду до метки, перемешивают. Через 10 мин измеряют ОП при 445—465 нм относительно воды.

Циклогександион-1,2-диоксим

Ниоксим

C₆H₁₀N₂O₂, ММ 142,16

Бесцветные кристаллы (иглы), t_пл 187—188°С; растворим: в хлф. 1,9·10^-2 М, воде 0,056 М, растворах щелочей, ац., эфире, хлф. pS=2,08 (20°С). Константы ионизации рК_H3R+ = 0,18, рК_H2R = 10,7, рК_HR— =12,2 (0,1 М NaClO₄, 20°С).

Применяют для ГО, ФО никеля [507], рения [80]. ФО никеля. Ниоксим с никелем образует при рН 3,3 малорастворимое в воде ВКС, рПР=28,39 (25°С); растворимость в органических растворителях pS = 4,17, в хлф., дхл. pS = 4,49 (25°С). Спектр раствора ВКС в хлф. имеет полосы с λ’_mах=265 нм, Е= 23,5·10³; λ»_mах=333 нм, Е=5,02·10³; λ»’_mах=383 нм, Е= 3,57·10³.

 

Никель анализ