Расположение координированных групп в комплексе

Пространственное расположение координированных групп в комплексе

Строение комплексного иона [PtCl6]2--

Рис. 148. Строение комплексного иона [PtCl6]2—

Выше было указано, что каждый комплексообразователь характеризуется определенным координационным числом, например ион Pt4+ — числом 6, ион Сu2+ — числом 4 и т. д. Существование различных координационных чисел у различных ионов тесно связано с представлением о пространственном расположении координированных групп (молекул и ионов) вокруг центрального иона. Изучая явления изомерии комплексных соединений, Вернер пришел к выводу, что при координационном числе 6 координированные группы должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 148).

Если все координированные группы одинаковы, как в представленном на рисунке случае, то, конечно, перестановка одной на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное расположение их, вследствие чего могут образоваться изомеры.

Строение комплексной соли [Pt(NH3)2O4]

Рис. 149. Строение комплексной соли [Pt(NH3)2O4]: слева — транс-изомер, справа — цис-изомер.

И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Pt(NH3)2Cl4], где координационное число платины 6, существует в двух изомерных формах, отличающихся одна от другой по своей окраске и другим свойствам. Строение этих изомеров, по Вернеру, схематически показано на рис. 149. В одном случае молекулы NH3 помещаются у противоположных вершин октаэдра (так называемый транс-изомер), в другом— у соседних (цис-изомер). Подобного рода пространственная изомерия наблюдается и в ряде других комплексов с шестью группами по внутренней сфере.

Предположения Вернера относительно октаэдрического строения комплекса с координационным числом 6 блестяще подтвердились при исследовании кристаллов соответствующих соединений с помощью рентгеновых лучей. На рис. 150 изображена кристаллическая решетка комплексной соли K2[PtCl6]. В ней комплексные ионы [PtCl6]находятся в вершинах и центрах граней куба, причем ионы хлора в комплексе расположены в вершинах правильного октаэдра. Таким образом, ион [PtCl6] не только сохраняется в растворах, но и является самостоятельной структурной единицей в кристаллической решетке.

Кристаллическая решетка K2[PtCl6]

Рис. 150. Кристаллическая решетка K2[PtCl6].

В комплексах с координационным числом 4 координированные группы или расположены по углам квадрата, в центре которого находится комплексообразователь, или же комплексообразователь находится в центре тетраэдра, а координированные группы в вершинах его.

215 216 217

Вы читаете, статья на тему Расположение координированных групп