ТИТАН анализ Ti, Качественная реакция на Титан

N-Бензоил-N-фенилгидроксиламин ( БФГА)

В 10 М растворе НСl БФГА с титаном образует ВКС, экстрагируемое хлф.; спектр поглощения экстракта содержит полосу с λ_mах= 380÷385 нм, E = 6,7·10³.

Не мешают (крат) — 10³ Fe; 100 Cr, Mo, Ni, U, V; 30 Zr; 25 Та; мешает — Nb.

Применяют для ЭФО титана в сталях, Si и Аl сплавах, огнеупорных материалах ,[561, 598], осадочных породах, минералах в присутствии фенилфлуорона [454], ГО титана [593], ПолО молибдена в сталях [668].

Выполнение ЭФО. В делительную воронку вливают раствор, содержащий до 50 мкг титана, 2,5 мл 5 М хлорида Sn (II) в конц НСl, затем конц. НСl до объема 26 мл и концентрации НСl 10 М. Экстрагируют 10 мл+10 мл 0,1%-ным раствором БФГА в хлф. Измеряют ОП объединенных экстрактов при 380 им.

Диантипирилметан (ДАМ)

C₂₉H₂₄N₄O₂, ММ 388,47

Бесцветные кристаллы; растворим в растворах кислот (20°С, М)- воде 1,13·10^-3, ИАС 1,67·10^-1, коэффициент распределения (D) = 16,3; гексоне 7.21·10^-2, D = 2,4; эфире 5,15·10^-3, D=0,3; бзл 4 89·10_—², D=16,2; хлф. 3,14·10^-1, D = 43,0; ССl₄ 5,15·10^-3, D=l,l; дхл. 1,67·10^-1, D = 36,3 (%, 20°С): декане 0,03, толуоле 0 54, фторбензоле 2,5, хлорбензоле 2,8, бромбензоле 3,2, (нитробензоле 5,2, ЭТ. 9,8, ац. 1.9, цикдогексаноле 2,7 (25°С). Слабое

основание, рК_ROH = 13, в растворах кислот двухкислотное основание. В спектре поглощения имеется полоса с λ_mах= 300 нм (1-4 М НСl).

Соли — ДАМ·НСl растворима хлф.; ДАМ·2НСl нерастворима в хлф.

Водные растворы при рН><7 устойчивы в течение многих лет. Электрохимически активен.

Применяют для ФО титана в сплавах легких, цветных, черных металлов, металлургических флюсах [87, 109, 227, 462, 478], свободного титана в дисилицидах переходных металлов [477], ванадии [53], породах, рудах, минералах [697], смесях титана — вольфрама — кобальта [248], глинах [627], ниобии [202, 428], АмпТТ кремния в ферровольфраме [336], ЭПол сурьмы в воде, сталях [27, 592, с. 128—132], концентрирования скандия при анализе бокситов [264], фосфоритах, апатитах [441].

ФО титана. Ti (4+) с ДАМ в 0,5—4 М (0,1—6 М) растворах НСl медленно образует ВКС, в спектре которого есть полоса с λ_mах=380÷390 нм, E=18·10³; в присутствии винной кислоты ВКС образуется быстро, но λ_mах=326 нм, E=7,0·10³ [370]. ВКС с анионами SCN^—, SnCl²₄^— и [SnCl₆]^2-, хромотроповой кислоты образует ИА, растворимые в водно-ацетоновом растворе (E₄₁₇= 78·10³), МИБК, хлф. При этом изменяется положение λ_mах и избирательность.

В кислых растворах Ti (IV), ДАМ, пропилфлуорон, пирокатехин образуют разнолигандные КС [143, 571].

Не мешают —Zn, Mg, Al, Cd, Mn (II), Сu (II), Zr, РЗЭ, Mo, Nb, Та, V(IV); Fe (III), V (V) восстанавливают гидроксиламином, аскорбиновой кислотой.

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 30 мкг титана, 5 мл конц. HCl, 5 мл 5%-ного раствора ДАМ, воду до метки. Через 45 мин измеряют ОП при 380 нм относительно раствора реагентов.

Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор с содержанием 1 — 25 мкг титана вливают в делительную воронку, добавляют 8 мл конц. H₂SO₄, 20 мл 50%-ного раствора винной кислоты, 5 мл 10%-ного раствора NH₂OH·HCl, 10 мл НСl (1:1), 10 мл 2%-ного раствора ДАМ. Через 1,5—2 ч вливают 10 мл 20%-ного раствора хлорида Sn (II), перемешивают, добавляют 10 мл хлф. Перемешивают 1 мин. Измеряют ОП экстракта при 410 нм.

Бесцветные (светлосерые) кристаллы (порошок); растворим в воде, растворах кислот; нерастворим в ац., эфире. Спектр поглощения в 0,5—6 М НС1 содержит паюсы с λ’_mах=350 нм, λ»_mах=340 нм. Растворы при хранении неустойчивы, поэтому готовят их в растворах аскорбиновой кислоты. Очищают насыщением концентрированных водных растворов НС1.

Применяют для ФО титана в сталях [47], алюминии, его сплавах, глиноземе, шлаках [43], горных породах, минералах [242; 592, с. 90—96], водах [409], ЭФО в сталях [48], ФО ниобия в сплавах и сталях [645].

ФО титана. В 0,1—2 М H₂SO₄ или 1—4 М НС1 тихромин с титаном медленно образует ВКС, в спектре поглощения которого есть полоса с λ_mах= 470 нм, E=12,1·10³. В присутствии хлоридов дифенилгуанидиния, тркфенилгуанидиния ВКС образует ИА, экстрагируемый я-бутанолом. В экстракте λ_mах= 455 нм, Е= 10- 10^s; при этом возрастает избирательность.

Мешают (крат) — 5 Fe (111); 15·10³ Fe (II); 10³ Ni, Al, Cu (II); 250 Co; 5·10³ Mn (II), Th; 600 Cr (III); 30 W (VI); 2·10⁴ Zn; 5·10⁴ Mg; 4 Mo (VI); 150 V (IV); 30 Cr (VI); 100 F^—, PO³₄^—аскорбиновая кислота маскирует влияние V (V), Cr (VI), Fe (III); не мешают—щавелевая, винная, лимонная кислоты.

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 0,1 мг титана вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, прибавляют воду до 25 мл, 10 мл 10%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Через 2—3 мин вливают 5 мл 1%-ного раствора тихромина в 5%-ном растворе аскорбиновой кислоты, 1 М НСl (0,5 М H₂S0₄) до метки. Через 15—35 мин измеряют ОП при 470 нм относительно раствора реагентов.

N-Циннамоилфеннлгидроксиламин (ЦАФГ)

Цифеидрон

C₁₅H₁₃NO_2, ММ 239,27

Светло-зеленые кристаллы; t_пл 162—163°С; растворим в эт. 9,72 г/л, ац. 2,09 г/л, метаноле, хлф., CH₃COOH 0,8 г/л. Константа ионизации рК_HR = 11,1. Реагент устойчив к действию тепла, света, воздуха; устойчив в растворах конц. HCl, H₂SO₄, <5 М HNO₃. Очищают перекристаллизацией из эт., метанола. Электрохимически активен.

Применяют для разделения, ГО титана [280, 426, 427], ЭФО титана в сложнолегироваиных сталях [598], ЭФО ванадия [561], АмпТТ галлия в арсенидс и фосфиде галлия [141].

ЭФО титана. Ti (IV) в 4—6 М НСl или 5—6 М H₂SO₄ образует малорастворимое в воде ВКС, которое экстрагируется хлф., растворимо в эт. В спектре ВКС есть полоса с λ_mах= 400 нм.

Не мешают —Fe, Ni Mn, Со, Сu; (крат) 1500 Cr (Ш), 1000 V (V) 500 Мо, 2 W (при большем содержании маскируют Н₃РO₄).

Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор 10 М по НСl с содержанием 1—10 мкг титана вливают в делительную воронку, добавляют 2,5 мл 5 М SnCl₂ в конц. НCl, 10 мл 0,2%-ного раствора ЦАФГ в хлф. Экстрагируют 1 мин. Повторяют экстракцию. Сливают экстракты в мерную колбу вместимостью 25 мл, доливают до метки хлф. Измеряют ОП при 400 нм.

 

Титан анализ