Пиридин в химическом анализе

C₅H₅N, ММ 79,102

Бесцветная жидкость со специфическим запахом; t_пл = 41,8°С; t_кип 115,58°С (760 мм рт.ст.), 75°С (200 мм рт. ст.), 13,2°С (10 мм рт. ст.); d²⁰₄=0_>9819; n²⁰_D= 1,5100; t_воспл 23,3°С. Весьма гигроскопичен. Смешивается с водой, эт., эфиром и многими органическими растворителями. Взрывоопасные смеси с воздухом образует в пределах 1,8—12,4% (объемн.). С водой образует азеотропную смесь состава (1:3) с t_кип 92—93°С. Основание, константы ионизации рК_ROH = 8,64 (8,77), 3,68 (уксусная кислота), 0,45 (муравьиная кислота). Устойчив к окислителям. ПДКр.з 5 мг/м³.

Очищают реагент марки «ч.» многократным дробным вымораживанием, кипячением с обратным холодильником над свежепрокаленным ВаО и перегонкой.

Применяют в качестве растворителя неорганических и органических веществ, комплексообразующего реагента, активатора при КО [85, 741].

Соль — пиридиния хлорид C₅H₆N·HCl, ММ 115, 56; желтоватые кристаллы, растворимые в воде, хлф., эт.; нерастворима в эфире. Гигроскопична. Раствор пиридина в эт. и 0,045 М НСl поглощает

При λ_mах = 255 НМ, в ЭТ. λ_mах= 255 НМ; Гексане λ_mах=250 нм.

Пирогаллол

Пирогалловая кислота; 1,2,3-триоксибензол С₆Н₆O₃, ММ 126,11

Бесцветные кристаллы (иглы, пластинки); возгоняется; t_пл 133— 134°С; t_кип 309°С (760 мм рт. ст.), 175°С (12 мм рт. ст.). Выше 168°С разлагается. Растворим (г/100 г) воде 40 (13°С), 62,5 (25°С), эт. 100 (25°С), эфире 83,3 (25°С), растворах кислот; почти нерастворим в бзл., хлф., CCU. Восстановитель; темнеет на свету и на воздухе. В спектре поглощения есть полоса с λ_mах= 315 нм. Очищают возгонкой.

Применяют для поглощения газообразного кислорода [324, 620], ФО тантала, ниобия, их разделения |[35, 148, 149, 593, 620].

Пирокатехин

о-Диоксибензол С₆Н₆О₂, ММ 110,11

Бесцветные кристаллы (иглы); запах фенольный; на воздухе и на свету кристаллы буреют; t_пл 104°С ; t_кип 245,9°С (760 мм рт. ст.), 176°С (100 мм рт. ст.); d¹⁵₄ =1,371; =1,608, Растворим (%, 20°С) в воде 31,2, 170 (40°С), 270 (50°С), эт. 58,2, ац. 66,0, бзл. 0,8, 0,1 ССl₄, 1,9 хлф. В спектре поглощения имеются полосы с λ_mах= 285 нм (ДМФА), λ_mах=280 нм (изопропанол); λ’_mах = 276 нм, λ»_mах= 283нм (циклогексан).Константы ионизации pK₁= 9,52, рК₂= 13,0. Возгоняется; летуч с водными парами. Восстановитель: 0,45 М растворы пирокатехина в 0,05 М NaOH и 0,1 М Na₂SO₃ устойчивы в течение нескольких месяцев. Очищают возгонкой.

Применяют в качестве комплексообразующего реагента, для ФО и ЭФО ниобия, тантала, молибдена [148, 149, 594].

Пиперидиндитиокарбаминат натрия

C₆H₁₀NS₂Na·2H₂О, ММ 219.30

Бесцветные (желтоватые) кристаллы (порошок); хорошо растворим в воде, эт.; нерастворим в бзл., эфире, хлф., ССl₄, этилацетате. При нагревании до 248—250°С разлагается.

Применяют как групповой реагент для отделения элементов экстракцией [56 Г].

Пирролидиндитиокарбаминат аммония

C₆H₁₂N₂S₂, ММ 164,29

Бесцветное кристаллическое вещество; t_пл 128—130°С; растворим в воде, эт., МИБКе. Перекристаллизовывают из эт.

Применяют для разделения, концентрирования ниобия [593], ФО висмута [56 Г], рения [80].

Полиакриламид

(-C₃H₅NO)_n

Порошок белого цвета без запаха; растворим в воде, формамиде, ледяной СН₃СООН,  молочной кислоте, глицерине; нерастворим в

эт., метаноле, ац., гексане. Температура стеклования ~200°С. Средняя ММ~ 1 ·10₆. При нагревании или изменении рН проходит частичный гидролиз с образованием карбоксильных   групп. Подкисление и нагревание обусловливают образование трехмерных структур. Применяют в качестве флокулянта (коагулянта) осадков при концентрировании микропримесей [260].

Поливиниловый спирт (ПВС)

(С₂Н₄О)_n

Порошок (зерна 3—5 мм) белого цвета, без вкуса и запаха; t_стекл 85°С; t_пл 220—232°С; d²⁰₂₀=1,20÷1,30; n²⁰_D= 1,49÷1,53. Не токсичен. Содержит микрокристаллоокопические образования. Большая часть гидроксильных групп связана водородными связями (при комнатной температуре ~70%). Ввиду наличия большого числа водородных связей растворяется лишь в горячей воде (80—100°С). Водные растворы при хранении нестабильны — через несколько часов начинается гелеобразование; для придания такому раствору первоначальных свойств его следует, перемешивая, нагревать при 80— 90°С в течение 0,5—1,5 ч. ПВС растворим в ДМФА, глицерине, гли-колях; устойчив к действию масел, жиров, алифатических и ароматических углеводородов. ММ в зависимости от способа получения составляет 5000—1000000. Устойчив к действию разбавленных кислот, щелочей. Вступает в реакции, типичные для многоатомных спиртов. ПДКр.з 0,5 мг/м³.

Применяют для стабилизации золей при ФТурбО элементов, ускорения коагуляции кремниевой кислоты [380].

Салициловая кислота

о-Оксибензойная кислота С₇Н₆O₃, ММ 138, 12

Бесцветные кристаллы (иглы, порошок), без запаха; t_пл156°С (159°С); t_возг 76°С; d²⁰₄ =1,443; t_кип 256°С (с разложением), 211°С(20 мм рт. ст.); при нагревании выше t_кип разлагается; растворяется (г/л) в воде 0,8 (0°С), 1,8 (20°С), 8,2 (60°С), эт. 49,61 (15°С), эфире 50,5 (15°С), хлф. 0,17 М, фурфуроле 1,12 М; малорастворима в бзл. Константы распределения салициловой кислоты между водой и МИБК 3,24·10², фурфуролом 64,6, хлф. 3,16. Летуча с водяными парами. Константы ионизации: pK₁ = 3,10 (0°С), 2,97 (25°С), 2,95 (50°С), 9,53 (ац.), 7,9 (метанол), 8,60 (эт), 7,73 (бутанол); рК₂ = 13,8. Перекристаллизовывают из воды.

Соль — салицилат аммония C₇H₉NО₃ ММ 155, 15. Бесцветные кристаллы, растворимые в воде.

Применяют в качестве маскирующего реагента, ФО меди, железа, разделения элементов [324, 560, 561].

Тетра-н-бутиламмония иодид

С₁₆Н₃₆N, ММ 369,38

(Н₃С—СН₂—CH₂—CH₂)₄N⁺J^—

Бесцветные кристаллы (листочки); t_пл 144°С; растворим в воде, ДМФА, ац., хлф., w-бутаноле, хуже в эт.; нерастворим в толуоле, этилацетате.

Применяют в полярографии, для отделения анионов в форме ИА [687, 747].

Тиоацетамид

C₂H₅NS, ММ 75,13

Бесцветные кристаллы (желтоватые); t_пл 109—110°С; растворим в воде, эт.; малорастворим в бзл., толуоле, эфире. Кристаллический реагент и его нейтральные растворы при комнатной температуре устойчивы. В водных растворах выше 80°С гидролизуется с образованием сероводорода и в присутствии халькогенидных элементов осаждает сульфиды; для их образования можно прибавлять почти стехиометрическое количество тиоацетамида. Перекристаллизовывают из эт., толуола.

Применяют как заменитель сероводорода при разделении элементов, ФО рения [80, 649].

Тиомочевина

Тиокарбамид CH₄N₂S, ММ 76,120

Бесцветные кристаллы; t_пл 180—182°С (при быстром нагревании); растворима (г/100 г) в воде 14,8 (25°С), метаноле 11,9 (25°С), эт. ~4 (25°С), пиридине 12,5 (20°С), 41,2 [50% (объемн.) пиридина в воде]; малорастворима в эфире. Восстановитель. В растворах 4 М H2SO4 поглощает свет в λ_mах=235 нм. Константы протонизации рК_RH+= —1,19±0,07, рК_RH= 14,96. Очищают перекристаллизацией из эт.

Применяют как маскирующий реагент, восстановитель Mo(VI), Fe (III), для ФО рения, висмута, молибдена и др. [80, 93, 96,227].

Тионалид

β-Аминонафталид тиогликолевой кислоты C₁₂H₁₁ONS, ММ 217,29

Бесцветные (желтоватые) кристаллы (порошок) со специфическим запахом; t_nл 109—109,5°С; малорастворим в воде, 1,4·10^-4 М при рН 6,8 (23°С); растворим в метаноле, эт., ац., эфире, пиридине, СН₃СООН, растворах щелочей. Восстановитель — в растворах легко окисляется; сухой реагент устойчив. Электрохимически активен. Константы ионизации рК_HR+=2,74, рК_HR= 10,1.

В водных растворах спектр поглощения имеет полосу с λ_mах = 235÷250 нм (рН 6—11). При нагревании выше 80°С гидролизуется с выделением сероводорода.

Применяют для отделения и разделения элементов [648].

о-Толидин

4,4′-Диамино-3,3′-диметилдифенил C₁₄H₁₆N₂, ММ 212,30

Бесцветные кристаллы (порошок); t_пл 129°С; малорастворим в воде 0,015 г/100 г (20°С), лучше в горячей 0,3 (100°С); растворим в эт., эфире., изопропаноле, разбавленных кислотах. Слабое основание. Окислительно-восстановительный потенциал E₀=+0,87 В. Перекристаллизовывают из смеси вода — изопропанол.

Применяют для ФО окислителей — хлора, Се (IV) и др., в качестве окислительно-восстановительного индикатора [34, 75, 285].

Трибензиламин C₂₁H₂₁N, ММ 287,41

Бесцветные кристаллы; d⁹⁵₄=0,991; t_пл 92—93°С; t_кип 230°С (13 мм рт. ст.), 380—390°С; растворим в хлф., дхл., ССl₄, бзл., толуоле, ксилоле, метиленхлориде, трихлорэтилене, эфире, горячем эт.; малорастворим в воде. С кислотами образует соли аммония. Основание, константа ионизации рК_ROH=3,60. Константа распределения в системе хлф.— вода Р_на = 4,06·10³.

Применяют для отделения, концентрирования элементов, образующих анионы, в форме ИА [398, 644].

Трибутиловый эфир фосфорной кислоты (ТБФ)

Трибутилфосфат C₁₂H₂₇O₄P, ММ 266,32

Бесцветная (слабо-желтая) жидкость; d²⁵₄=0,9729; n_D =1,4245; t_кип 289°С (с разл.), 152°С (5 мм рт. ст.), 160°С (15 мм рт. ст.); η²⁰ = 3,32 сП. Растворим (г/л) в воде (0°С), 1,012 (4,0°С), 0,640 (13°С), 0,422 (25°С), 0,285 (50°С), органических растворителях (разбавителях): керосине, бзл., толуоле, ксилоле, гептане, октане, тридекане, мезитилене, декане, циклогексане, эт., бутаноле, пентаноле, ИАС, ац., метилэтилкетоне, циклогексаноне, эфире, дипропиловом эфире, бутилацетате, трихлорэтане, о-дихлор-бензоле. Химически инертен; устойчив к радиации. Константа ионизации основания рК=3,28. ПДКр.з 0,5 мг/м³.

Применяют для отделения и разделения элементов экстракцией из кислых растворов [562].

н-Триоктиламин (ТОА)

C₂₄H₅₁N, ММ 353,68

Бесцветная жидкость; t_пл 34,6°С; t_кип 154—156°С (0,3 мм рт. ст.),

147—158°С (0,2 мм рт. ст.); d²⁰₄=0,815; п^18,5_D=1,4512; растворим в о-ксилоле, керосине, дхл., гептане, толуоле., циклогексане, хлорбензоле, хлф., ССl₄, МИБК, амилацетате, 2,2′-дихлордиэтиловом эфире, метиленхлориде, трихлорэтилене, нитробензоле, спиртах; коэффициент распределения в системе хлф. — вода Рна=4,6·10². Очищают перегонкой в вакууме.

Соль триоктиламина — триоктиламина гидрохлорид C₂₄H₅iN ·НСl, ММ 390,14. Бесцветные (красноватые) кристаллы (порошок); t_пл 68—72°С; растворим в эт., нерастворим в воде.

Применяют для разделения, концентрирования элементов экстракцией, хроматографией [80, 562].

N,N’,N’-Трифенилгуанидин

β-Т рифенилгуанидин C₁₉H₁₇N₃, ММ 287,37

 Бесцветные кристаллы (порошок); t_пл 138°С; растворим в эт., растворах ац. [20%(объеме.)], слабо в бзл.

Применяют для отделения и ЭФО определений титана, серебра, в качестве катиона при образовании ИА [46, 48].

Трифенилфосфин (ТФФ)

С₁₈Н₁₅Р, ММ 262,28

Бесцветные кристаллы (пластинки, призмы, порошок; t_пл 79°С; t_кип>360°С, 210°С (72 мм рт. ст.); n⁶⁹_D=1,52475; d⁸⁰ = 1,075; растворим в эт., эфире, бзл., ац., толуоле, гексане, хлф., СН₃СООН. Константа ионизации основания в бзл. рК_ROH=2,73. Перегоняется без разложения при 360°С в инертной атмосфере.

Применяют для отделения серебра экстракцией при ААО, золота.

Трихлоруксусная кислота

С₃НO₂Сl₃, ММ 163,40

Бесцветные кристаллы, расплывающиеся на воздухе, с резким запахом; t_пл 59,2°С (58°С); t_кип 197,6°С; 107°С (21 мм рт. ст.); хорошо растворима в воде, эт., эфире. Сильная органическая кислота рК_HR=1,66 (вода); 4,9 (метанол), 5,7 (эт.), 6,30 (бутанол).

Соль CCl₃COONa, ММ 185,37; бесцветные кристаллы; растворима в воде, эт.

Применяют в качестве компонента буферных растворов, аниона для образования ИА с катионами [560].

Триэтаноламин (ТЭА)

2,2′, 2′-Триокситриэтиламин C₆H₁₅NO₃, ММ 149,19

Бесцветная вязкая жидкость со слабым запахом аммиака; гигроскопичен; t_пл 21,2°С, t_кип 360°С, 277°С (150 мм рт. ст.); d²⁰₄= 1,124; d^t₄=1,366—0,0006171·t ; n²⁰_D=1,4852; η₂₀ = 795 сП, η₁₀₀= 10,50 сП; хорошо растворим в воде, эт., ац., хлф., дихлорметилене бзл.; малорастворим в эфире, углеводородах. Сильное основание. На воздухе темнеет.

Триэтаноламмония хлорид

C₆H₁₆NO₃Cl, ММ 185,65

Бесцветные кристаллы; t_пл 177°С; растворим в воде, эт.; нерастворим в эт., эфире; при подщелачивании получают триэтаноламин. Очищают осаждением триэтаноламмония хлорида из водного раствора смесью эт. и конц. НСl.

Применяют для маскировки многовалентных ионов при ТТО [324, 692].

 

Пиридин в химическом анализе