РТУТЬ анализ Hg, Качественная реакция на Ртуть

Дитизон

Дитизон с ртутью образует ВКС в 1 М растворах НСl. экстрагируемое ССl₄. Экстракт устойчив к 2М растворам NaOH. Иоди-ды маскируют Hg (II). Посторонние ионы маскируют Cl^—, SCN^—, Вr^— ЭДТА.

Применяют для ЭФО ртути в водах, углях, минералах, сплавах меди, олова [341, 372, 755], фазовом анализе руд [690].

Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор с содержанием до 50 мкг ртути, не содержащий Аu, Pt, Pd, подкисляют конц. НСl до ~2М. Экстрагируют ртуть 0,001 %^ным раствором дитизона в ССl₄ (несколькими порциями) до зеленой окраски экстракта (или фиолетовой от дитизоната меди). Экстракты для удаления свободного реагента промывают разбавленным раствором аммиака (0,1 мл раствора аммиака в 25 мл воды). Взбалтывают экстракт с 5 мл 2М СН₃СООН. Разбавляют промытый экстракт ССl₄ до 25(50) мл. Измеряют ОП при 485 нм относительно раствора холостого опыта.

Диэтилдитиокарбаминат меди

Меркупраль

C₁₀H₂₀N₂S₄Cu, ММ 360,09

Черные кристаллы; нерастворим в воде; хорошо растворим в бзл., толуоле, хлф., гептане, эт.

Применяют для ЭФО серебра, ртути в сплавах меди [496]-ЭФО ртути. Раствор меркупраля в органических растворителях обесцвечивается в присутствии Hg (II) благодаря образованию ‘бесцветного устойчивого ВКС. ОП измеряют при 420—436 нм относительно воды. Маскируя серебро бромидом, можно определить из одного раствора ртуть и серебро.

Сульфарсазен

4-Нитро-2-арсонобензол-1,4′-диазодиаминобензол-4″ -сульфокислоты мононатриевая соль C_I8H₁₄AsN₆NaO₈S, ММ 572,32

Кирпично-красный порошок; растворим в растворах щелочей, хуже — в воде; малорастворим в эт.; нерастворим в ац., бзл., хлф., ССl₄. Константы ионизации: рКг=3,89± 0,11; рК₃ = 3,61± ±0,09; рК₄= 11,7±О,06. В спектре водного раствора имеется полоса поглощения сλ_mах=420 нм. В 0,05 М растворах буры реагент устойчив не менее 2 недель; минеральные кислоты разрушают реагент.

Применяют для ТТО комплексонами ртути, цинка, свинца, кобальта, никеля [643], ФО ртути в воде [341], цинка в солях [743], серебра в силикатах, сплавах на основе никеля, меди [565].

ФО ртути. В цитратно-аммиачных растворах при рН 9,5— 10,5 реагент с Hg (II) образует устойчивое ВКС, в спектре которого имеется полоса с λ_mах= 500÷510 нм, E=12·10³. Реакция проходит н с Hg (I), чувствительность при этом меньше

Не мешают (крат) — в присутствий оксиэтилиминодиуксуспой кислоты 100 Ag, Ni, U, La; 50 Сu (II); 25 Cd, Со; 250 Pb; 500 Мn (2+); 5 Zn; 250 Fe (III); не более 500 Са, Sr, Ва, Mg; 50·10³ ; Cl^—, SO²₄^—, Br^—.

Выполнение ФО, Нейтральный, слабокислый анализируемый раствор с содержанием 2—20 мкг Hg (II) вливают в пробирку, добавляют воды до объема 3,3 мл, 0,5 мл 0,2 М лимонной кислоты, 0,2 мл 0,05%-ного раствора сульфарсазена, 1 мл 2%-ного раствора аммиака, воду до объема 5 мл. Измеряют ОП при 500 нм.

Тиокетон Михлера

N, N, N’, N’-Тетраметил-4,4′-диаминотиобензофенон C₁₇H_2oN₂S, ММ 284,43

Темно-красные кристаллы; t_пл 189—196°C; нерастворим в воде, маларастворим в эфире; растворим в эт., пропаноле, хлф., бзл., СН₃СООН. В спектре поглощения имеется полоса с λ_mах= = 446÷457 нм [30% (объемн.) n-пропанола, рН 5,8]. Раствор в пропаноле устойчив не менее 4 сут.

Применяют для ФО ртути, серебра, палладия [496].

ФО ртути. Hg (II) с тиокетоном при рН 3+0,2 образует окрашенное ВКС, растворимое в ИАС. Экстракт поглощает при λ_mах=560 нм, E=88·10³, E=117·10³ (водный раствор).

Не мешают (крат)—50 Zn, Сu (II), Ni, Fe (III) (в растворах 10^-4 М ЭДТА), 15 Ag ( в присутствии NaCl). Мешают — I^—, S₂O²₃^—. SO²₃^— [маскируют Hg(II)]; аскорбиновая кислота, гидроксиламина гидрохлорид.

Тиурамат меди

Медный комплекс N, N-диметилтиурамдисульфида C₆H₁₂N₂S₄Cu, ММ 303,97

Блестящие темно (черно) -коричневые иглы, призмы, растворим в бзл., толуоле, хлф., мало — в эт., ац., эфире; нерастворим в воде.

Мешают — Ag, HNO₃; (крат) 50 Bi, Sb. Не мешают — ЩМ, ЩЗМ, Mn (II), Zn, Сu (II), Pb, Cd, Со, Ni, Fe (III), Al, Cr (III), As (III), Ti, Th, Sn (IV), V (V), W (VI) до 500.

Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор объемом 5 мл, содержащий до 100 мкг Hg (II), вливают в делительную воронку., добавляют воды до 15 мл, 10 мл 0,004%-ного раствора реагента в толуоле (бзл.). Экстрагируют (перемешивают) 2 мин, дают разделиться фазам. После отделения фаз измеряют ОП экстракта холостого опыта относительно экстракта анализируемого раствора при 435 нм. Калибровочный график строят в координатах АА — [Hg (II)] (А — оптическая плотность анализируемого раствора).

Тиосалициловая кислота (ТСК)

2-Меркаптобензойная кислота C₇H₆O₂S, ММ 154,18

Бесцветные кристаллы; t_пл 164—165°С; сублимируется; малорастворима в воде, растворима в эт., диоксане, изопропаноле, СН₃СООН, растворах щелочей.

Константы ионизации pK₁ = 4,93±0,05, рК₂=9,66±0,05 [в 50%-ном (объемн.) растворе диоксана]. Электрохимически активна. На воздухе окисляется. Очищают перекристаллизацией из вод-но-этанольных растворов.

Применяют для АмпТТ ртути в ртутных рудах [306], ФО рения [80], родия в сернокислых растворах, сульфатных, сульфа-матных электролитах родирования и электролитах покрытия сплавом родий—никель [202, с. 79—83; 430, с. 161—164].

 

Ртуть анализ