Термодинамика осаждения золота
После выщелачивания раствор, отделенный от хвостов и содержащий еще остаточный цианид, щелочь и кислород, поступает на цементацию золота и серебра цинком. Химизм осаждения золота соответствует уравнению:
2Au(CN)2— + Zn = 2Au + Zn(CN)24—,
pK = 2pKAu(CN)2- + ((-0,76 -1,68):0,06)2 = -23,7
Из табл. , где даны результаты аналогичных расчетов для других предполагаемых реакций, видно, что цинк не только одновременно осаждает золото, серебро и медь, но участвует и во многих побочных реакциях.
При осаждении цинк может переходить в раствор в виде Zn(ОН)24— и Zn(CN)24—. О преобладании одного из этих ионов
Таблица. Реакции, сопутствующие восстановлению золота цинком из цианистых растворов | |
Предполагаемая реакция | рК |
2Au(CN)2— + Zn = 2Au + Zn(CN)24— | —23,7 |
2 Ag(CNO)2— + Zn = 2 Ag + Zn(CN)24— | —31,4 |
2Cu(CN)34— + Zn = Cu + Zn(CN)24— + 4CN— | —1.0 |
Fe(CN)46— + Zn = Fe + Zn(CN)24— + 2CN— | — 5,6 |
Au(CN)2— + Ag = Ag(CN)2— + Au | — 3,8 |
Au(CN)2— + Cu + 2CN— = Au + Cu(CN)34— | —11,5 |
Ag(CN)2— + Cu + 2CN— = Ag + Cu(CN)34— | —15,5 |
2Au(CN)2— + Pb + 2OH— = 2Au + 4CN— + Pb(OH)2 | —3,7 |
2Ag(CN)2— + Pb + 2OH— = 2Ag + 4CN— + Pb(OH)2 | —10,7 |
2Cu(CN)34— + Pb + 2OH— = 2Cu + 8CN— + Pb(OH)2 | —18,0 |
2H2О + Zn = Zn(OH)2 + H2 | —14,4 |
2H2О + Zn + 4CN— = Zn(CN)24— + H2 + 2OH— | —16,3 |
2SCN— + Zn + 2CN— = Zn(CN)24— + 2S | 15,4 |
CNO— + Zn + 3CN + H2O = Zn(CN)24— + 2OH— | —31,0 |
2Zn + O2 + 2H2O + 4OH— = 2Zn(OH)24— | —106,5 |
2Zn + O2 + 2H2O + 4CN— = 2Zn(CN)2 + 4ОH— | —115,2 |
Zn(OH)2 + 2CN— = Zn(CN)2 +2 OH— | 4,7 |
в условиях равновесия можно судить по данным для реакции 14 (см. табл.), для которой
Подставив ( в г-ион/л) аОН- = 10-3 и aCN- = 10-2, найдём
aZn(CN)2-4/aZn(OH)2-4 = 2,2 • 108
Наблюдаемое при осаждении выделение белого осадка может быть следствием гидролиза Zn(CN)24— образованием
Zn(CN)2, рПР = 12,59, либо Zn(OH)2 рПР = 17,15. С читая второе более вероятным, получим:
Zn (CN)24— + 2ОН— = Zn(ОН)2 + 4CN—,
K = (a4CN-):(a2OH-aZn(CN)2-4) = 1,4 • 10-2
Выделению осадка способствуют понижение активности цианида и повышение щелочности.
Статья на тему Термодинамика осаждения золота