ГАЛЛИЙ анализ Ga, AM 69,72 Качественная реакция на галлий

Галлион 

Смесь 2-0кси-3-хлор-5-нитробензол-(1-азо-2′)-1′-окси-8′-аминонафталин-3′, 6′;-дисульфокислоты с ее мононатриевой солью

C₁₆H₁₁ClN₄O₁₀S₂, ММ 518,87; C₁₆H₁₀ClN₄O₁₀S₂Na, ММ 540,86

Темно-красные кристаллы (порошок); растворим в воде, эт., ац., ИАС, хлор., дхл., ССl₄. Раствор реагента поглощает при λ’_mах= 540 нм (рН 1—4), λ»_mах=580 нм (рН 5—13). Очищают переосаждением из водных растворов. Константы ионизации рК_{Н2 R}2- = 3,20,рК_HR3- = 13,9.

Применяют для ФО галлия в растворах, полупроводниковых сплавах [211].

5,7-Дибром-8-оксихинолин (ДБО)

Дибромоксин; бромоксин

C₉H₅Br₂NO, ММ 302,97

Блестящие светло-желтые (почти бесцветные) кристаллы; t_пл 196°С; возгоняется; хорошо растворим в 5 М НСl, СН₃СООН, бзл, (40 г/100 мл), МИБК 1,19·10^-2 М, хлф. (3,02·10^-2 М), ССl₄, эфире, ац.; малорастворим в воде (0,002 г.), эт. Константы распределения в системах гексанол — хлф.— вода Р_на = 2,29·10³ и 1,41·10⁴. Раствор ДБО в хлф. поглощает в λ_mах = 320 нм. Очищают перекристаллизацией из ац.

Применяют ДБО для ГО галлия [211, 593], железа [593],

ФО галлия [211], ФлО галлия [211], ТТО и ЭФО молибдена [96, 159, 160], ЭФО тория в присутствии РЗЭ [378]. ВКС галлия как весовая форма устойчива в области 100—224°С.

Люмогаллион

2,2′, 4′-Триокси-5-хлор-1,1′—азобензол-3-сульфокислота C₁₂H₉N₂О₆ClS, ММ 344,73

Темно-красные кристаллы (порошок); растворим в воде, эт., ац.; нерастворим в эфире. В спектре раствора реагента в 9 М НСlO₄ имеются полосы поглощения с λ’_mах= 460 нм и λ»_mах= 430 нм (рН 3—6,71). Константы ионизации рК_RH2— = 6,31, рК 2_RH— = 8,86.

Очищают перекристаллизацией из эт., СН₃СООН.

Применяют для ФО галлия [211], ниобия [491], ФлО галлия [211].

ФлО галлия. Галлий с люмо-галлионом образует ВКС при рН 1,7—4,0, которое обнаруживает оранжево-красную флуоресценцию; ВКС экстрагируется ИАС. Флуоресценция в ИАС в 3,5 раза выше, чем в водных растворах. При замораживании водных растворов флуоресценция возрастает в 10 раз. ВКС поглощает при λ_mах= 490 нм, E=2,82·10³.

Родамин С(В)

Родамин Б; Диэтил-м-аминофенолфталеин C₂₈H₃₁N₂O₃Cl, ММ 479,02

Зеленые кристаллы (красно-фиолетовый порошок); растворим (г/100 г) в воде 0,78 (26°С), эт. 1,47, ац.; нерастворим в бзл., малорастворим в растворах кислот и щелочей. Растворы флуоресцируют. В водной среде существуют формы R° (бесцветная лактонная форма),R+^—, RH+, RН²₂⁺, RН³₃+ . При рН 3—13 бесцветная форма экстрагируется бзл., толуолом, ксилолом, хлф.; добавление к экстракту эт. вызывает его окрашивание благодаря образованию соль-ватов. Реагент в растворах с рН 4—5 димеризуется, константа димеризации K_дим = 1,74·10³; мономер в растворах поглощает в λ_mах= 555 нм, димер в λ_mах = 525 нм. Очищают перекристаллизацией из эт.

Применяют для ЭФО галлия в горных породах, минералах, бокситах, углях, металлах (Pb, Zn, W) [211, 372, 593], ФлО галлия в железо-марганцевых конкрециях [540, с. 36—93], ЭФО кадмия, олова, таллия, цинка, индия, сурьмы, золота [372, 593], сурьмы в горных породах [735], ЭФлО рения в медно-молибденовых рудах [174].

ЭФО галлия. Родамин С с галлием в 6 М растворах НСl образует ИА, экстрагируемый бзл., ССl₄, хлорбензолом, смесями бзл. с эфиром или бутилацетатом. В бензоле ИА поглощает в λ_mах = 565; Е = 60·10³. ИА галлия флуоресцирует.

Выполнение ЭФО. После отделения галлия экстракцией эфиром, экстракт выпаривают. К остатку приливают 5 мл 6 М НCl, переносят в делительную воронку, добавляют 0,1 мл 10%-ного раствора NH₂OH·HCl, 10 мл бзл., 0,4 мл 0,2%-ного раствора родамина С. Встряхивают 1 мин. После разделения и отделения фаз измеряют ОП экстракта при 565 нм.

 

Галлий органический анализ