Теория:
Валентность урана (U) — это способность образовывать в соединениях определенное количество химических связей.
Чаще всего уран проявляет степени окисления (которые в соединениях часто коррелируют с валентностью) +4 и +6.
Наиболее устойчивая — +6 (в виде уранил-иона UO22+).
Элемент также проявляет:валентность, равную 0 (сам химический элемент в чистом виде), +3 (сильный восстановитель).
А также +5 (неустойчива в растворах) и +2 (очень редко, в твердых соединениях).
Уран относится к актиноидам (или 5f-элементам), которые находятся в 7-м периоде III Б-группе периодической таблицы (в старой форме таблицы – третий столбец после лантаноидов).
Причина переменной валентности по которой уран проявляет широкий диапазон валентностей (+3,+4,+5,+6), кроется в особенностях его электронной конфигурации и близости энергетических уровней внешних орбиталей/
Валентность урана можно определить несколькими способами:
✅ По периодической системе
Уран (U, атомный номер Z=92) расположен в VII периоде и относится к семейству актиноидов (5f-элементы).
Группа: Уран находится в III группе Периодической таблицы, но исторически его часто рассматривают как аналог элементов VI Б-группы (хрома, молибдена и вольфрама).
Сходство с переходными металлами: В то время как лантаноиды в основном проявляют степень окисления +3, актиноиды, включая уран, проявляют более высокие валентности, схожие с элементами d-блока.
Наибольшая групповая Валентность: Как и Cr, Mo и W, уран способен проявлять +6 степень окисления, которая является его максимальной и самой устойчивой в кислородсодержащих соединениях.
✅ По электронной конфигурации
Электронная конфигурация атома урана является ключом к пониманию его переменной валентности:
[Rn] 5f36d17s2
Валентные электроны: Валентные электроны урана расположены на трех близких по энергии внешних орбиталях: 5f, 6d и 7s.
Причина переменной валентности: Поскольку энергетические уровни этих орбиталей (5f, 6d и 7s) очень близки, атом может использовать разное количество электронов с каждой из них для образования химических связей:
Валентность +3: Используются 5f3 электроны.
Валентность +4: Используются 5f36d1 электроны (или 5f27s2).
Валентность +6: Используются все шесть внешних электронов (5f36d17s2). Это обуславливает наиболее высокую и стабильную валентность.
✅ По его соединениям (пример)
Наиболее практичный способ — это определение валентности по степени окисления, используя правило нейтральности.
Пример: Триоксид урана (UO3)
Дано: Молекула UO3 нейтральна (Сумма валентностей=0).
Известная валентность: Кислород (O) всегда проявляет степень окисления −2 в оксидах.
Формула расчета: Валентность урана (X) + 3 × (Валентность кислорода) = 0.
X + 3 × (−2) = 0
Вычисление:
X − 6 = 0
X = +6
Основная причина, по которой он проявляет широкий диапазон валентностей от +2 до +6, заключается в особенностях его электронной конфигурации и близости энергетических уровней его внешних орбиталей.
➡️ Электронная конфигурация урана
Уран — актиноид с атомным номером Z=92. Его полная электронная конфигурация:
[Rn] 5f36d17s2
Валентные электроны, которые могут участвовать в образовании химических связей, расположены на трёх разных, но близких по энергии орбиталях: 7s, 6d и 5f.
➡️ Причина переменной валентности
Близость энергетических уровней этих трёх подоболочек позволяет атому урана использовать разное количество электронов, что и обеспечивает его переменную валентность:
Высокая валентность (+6): Максимальная валентность достигается за счет использования всех шести валентных электронов (7s2, 6d1 и 5f3).
U6+ — наиболее стабильное состояние, особенно в кислородсодержащих соединениях и водных растворах, где он образует ион уранила (UO22+).
Устойчивая валентность (+4): Это вторая по устойчивости и наиболее распространенная валентность.
Она формируется за счет использования 7s2 и 6d1 электронов, а также одного 5f электрона (или двух 5f).
U4+ — стабильное состояние в твердых оксидах (UO2) и растворах (при отсутствии воздуха).
➡️ Низкие валентности (+3,+5,+2):
U3+ (используются 7s и 6d электроны, а также 5f электроны) — это сильный восстановитель, который легко окисляется до +4 в водных растворах.
U5+ — нестабильное промежуточное состояние, которое быстро диспропорционирует (распадается) на +4 и +6.
U2+ — очень редкое состояние, наблюдаемое только в некоторых твердых соединениях и монооксиде UO.
➡️ Основное состояние
В основном (невозбужденном) состоянии атом урана теоретически может использовать только электроны с самых внешних оболочек.
Однако, из-за специфики f-элементов, даже в относительно простых соединениях 5f-электроны могут участвовать в связях.
Валентность +3 и +4: Эти валентности часто формируются за счет использования электронов 7s и 6d в комбинации с несколькими 5f-электронами.
U+3 — неустойчивый ион (сильный восстановитель), имеет красноватую окраску.
U+4 — очень устойчивая валентность, характерна для диоксида урана (UO2) и солей U(IV).
➡️ Возбужденное состояние
В возбужденном состоянии, когда атом поглощает энергию, электроны с более низких энергетических уровней (5f и 6d) легко переходят на более высокие уровни.
И становятся доступными для образования химических связей. Это приводит к проявлению высших валентностей:
Валентность +6 (Максимальная): Это самое устойчивое состояние урана, особенно в кислородсодержащих соединениях и растворах.
Достигается за счет участия в связях всех шести валентных электронов (7s2, 6d1 и 5f3).
Именно U+6 образует исключительно стабильный уранил-ион (UO22+), который лежит в основе большинства природных минералов урана.
Валентность +5: Неустойчивое, промежуточное состояние, которое быстро распадается (диспропорционирует) на U+4 и U+6.
Валентность +2 (Минимальная): Крайне редкое состояние, наблюдаемое только в некоторых твердых соединениях (например, UO), где связь носит преимущественно ионный характер.
Самое важное отличие валентности урана (U) от других элементов его группы — это то, что его высшая валентность (+6) является самой устойчивой и характерной.
В то время как у большинства других актиноидов высшая валентность быстро теряет стабильность.
➡️ Доминирование высшей валентности (+6)
Уран (U): Степень окисления +6 является наиболее устойчивой и распространенной (особенно в растворах, где образуется стабильный UO22+ ион).
Тяжелые Актиноиды (после Am): У этих элементов наиболее устойчивой становится степень окисления +3.
Высшие валентности (+4,+5,+6) быстро теряют стабильность и почти не встречаются в растворах.
➡️ Сходство с переходными металлами
Уран (U): Химия урана во многом напоминает элементы d-блока (VI Б-группы), такие как вольфрам (W) и молибден (Mo), которые также устойчиво проявляют валентность +6.
Легкие Актиноиды (Th,Pa,Np,Pu): Уран является последним элементом, где валентность +6 является стабильной.
Уже у нептуния (Np) и плутония (Pu) валентности +5 и +4 начинают конкурировать с +6 по устойчивости.
➡️ Низкая валентность (+3)
Уран (U): U+3 является сильным восстановителем и неустойчив, легко окисляясь до U+4.
Тяжелые Актиноиды (после Am): Ме3+ — это самая устойчивая и характерная степень окисления, которая определяет всю их химию (подобно лантаноидам).
▶️ Дано:
Соединение: U2S3 (сульфид урана (III)).
Известная валентность: Сера (S) в сульфидах проявляет постоянную степень окисления −2.
Условие: Молекула нейтральна, поэтому сумма степеней окисления всех атомов равна 0.
⌕ Найти:
Валентность, которую проявляет уран в этом соединении.
✨ Решение:
Обозначим степень окисления (валентность) урана как X.
Составляем уравнение, исходя из правила нейтральности:
2 × (Валентность U) +3 × (Валентность S) = 0
Подставляем известные значения:
2 × X +3 × (−2) = 0
Решаем уравнение относительно X:
2X − 6 = 0
2X = 6
X = +3
✅ Ответ:
Его валентность в соединении U2S3 равна +3. .
У атома урана (U) в основном состоянии шесть валентных электронов.
Валентности +4 и +6 являются самыми стабильными для урана (U) благодаря сочетанию факторов.
Связанных с его электронной конфигурацией и термодинамической устойчивостью образующихся соединений.
Наиболее характерными, устойчивыми и распространенными являются две валентности: +4 и +6.
Но проявляет и другие менее стабильные: +3, +5, +2.