Теория:
Валентность и степень окисления азота (N) — это способность элемента образовывать химические связи и приобретать соответствующий условный заряд в соединениях.
Азот — это неметалл из V группы, который наглядно демонстрирует, как переменная валентность приводит к широчайшему диапазону степеней окисления.
Его уникальность — в наличии неподеленной электронной пары, позволяющей ему образовывать донорно-акцепторные связи.
Валентность азота не является абсолютно фиксированной, хотя его максимум равен IV.
Степень окисления переменна и зависит от того, с чем он связан.
Диапазон СО Азота: от -3 до +5.
✅Валентность азота отражает число ковалентных связей, которые атом может образовать.
Определяется наличием:
Максимальная валентность — IV. Превысить её азот не может из‑за отсутствия вакантных d-орбиталей на 2‑м энергетическом уровне.
✅Степень окисления (СО) — формальный заряд атома, рассчитываемый из предположения о полной передаче электронов к более электроотрицательному атому.
Диапазон СО азота: от −3 до +5.
Несовпадение валентности и СО обусловлено разными принципами расчёта:
Примеры расхождения:
В HNO3:
валентность IV (3 обменные + 1 донорно‑акцепторная связь), но СО = +5 (электроны максимально смещены к кислороду).
В NH4+
валентность IV, но СО = −3 (формальный расчёт).
Совпадение — редкость. Например, в NH3: валентность III, СО = −3 (3 обменные связи, электроны смещены к азоту).
Донорно‑акцепторный механизм позволяет азоту проявлять валентность IV даже при высокой положительной СО.
Почему максимальная валентность азота — IV (а не V)?
Несмотря на положение в V группе периодической системы, азот не проявляет валентность V из‑за особенностей электронного строения:
Электронная конфигурация внешнего уровня: 2s22p3.
На 2‑м энергетическом уровне отсутствуют вакантные d-орбитали, необходимые для распаривания 2s-электронов и расширения октета.
Следовательно, азот может использовать:
3 электрона с 2p-орбитали (обменный механизм);
1 электронную пару с 2s-орбитали (донорно‑акцепторный механизм).
Как работает донорно‑акцепторный механизм
Этот механизм объясняет, почему азот формирует 4 связи, даже если «по группе» ожидалась бы валентность V:
Азот выступает донором — предоставляет свою неподелённую электронную пару (с 2s-орбитали).
Другой атом (например, протон H+ в NH4+) выступает акцептором — имеет свободную орбиталь для принятия пары.
Образуется четвёртая ковалентная связь, но без увеличения числа обобществлённых электронов у азота.
Диапазон СО азота: от −3 до +5
Крайние значения соответствуют:
−3 — максимальная «электроноизбыточность» (NH3, нитриды);
+5 — максимальная «электронодефицитность» (HNO3, N2O5).
Промежуточные значения (−2, −1, 0, +1, +2, +3, +4) встречаются в оксидах, солях и радикалах.
Почему СО может превышать валентность?
В отличие от валентности (числа связей), СО зависит от:
разности электроотрицательностей атомов в соединении;
направления смещения электронных пар.
Пример: в HNO3
валентность N = IV (3 обменные + 1 донорно‑акцепторная связь);
СО = +5, потому что:
каждый из трёх атомов O «забирает» по 2 электрона (всего −6);
Механизмы достижения высоких положительных СО
Азот достигает СО = +5 без образования пяти связей за счёт:
Когда СО совпадает с валентностью?
Совпадение возможно, если:
Степень окисления азота в NO2
Кислород обычно имеет степень окисления −2.
В молекуле NO2 два атома кислорода: 2 × (−2) = −4.
Молекула нейтральна, поэтому сумма степеней окисления равна 0.
Обозначим степень окисления азота как x:
x + (−4) = 0 ⇒ x= +4.
Итог:
Степень окисления азота в NO2: +4.
Это формальный заряд, рассчитанный из предположения, что все связи ионные и электроны полностью смещены к кислороду.
Валентность азота в NO2
Валентность — число ковалентных связей, которые атом образует с соседними атомами.
Строение NO2:
Атом азота связан с двумя атомами кислорода.
Одна связь — стандартная двухэлектронная (σ-связь).
Вторая связь имеет частично трёхэлектронный характер из‑за наличия неспаренного электрона на азоте (радикальная природа NO2).
В резонансных структурах азот формально образует две двойные связи (N = O), но реальная электронная плотность распределена неравномерно.
Почему валентность и степень окисления не совпадают?
Валентность IV показывает, что атом азота фактически участвует в четырёх электронных взаимодействиях (две связи с кислородом, каждая с σ- и π-составляющей).
Степень окисления +4 — расчётная величина: мы условно считаем, что азот «потерял» 4 электрона (все связи полностью ионные, электроны ушли к кислороду).
▶️ Дано:
Соединение диоксид азота (NO2)
⌕ Найти:
Определите валентность (V) и степень окисления (СО) в соединении.
✨ Решение:
Определение степени окисления азота
Молекула NO2 нейтральна, поэтому сумма степеней окисления равна 0. Обозначим степень окисления азота как x:
x + (−4) = 0 ⇒ x = +4.
Таким образом, степень окисления азота: +4.
Определим валентность азота
Азот образует две связи с атомами кислорода.
Из‑за резонанса (O = N – O ⇄ O – N =O ) каждая связь имеет порядок ~1,5.
Суммарное число электронных взаимодействий: 1,5 × 2 = 3, плюс вклад неподелённой пары → валентность IV.
✅ Ответ:
Его валентность равна IV, степень окисления +4.
Степень окисления отражает условный заряд атома, рассчитанный по смещению электронов.
В NH3 электроны смещены к азоту (более электроотрицательному, чем водород), поэтому его СО = −3.
В HNO3 электроны сильно смещены к трём атомам кислорода (более электроотрицательным, чем азот), поэтому СО = +5.
Использует два механизма:
1. Обменный (3 связи за счёт 3 неспаренных p-электронов);
2. Донорно‑акцепторный (4‑я связь: азот отдаёт неподелённую s-пару, а другой атом — свободную орбиталь).
Так возникает валентность IV (например, в NH4+ или HNO3), хотя «собственных» неспаренных электронов у азота только 3.
Между атомами азота в N2 — тройная связь (N≡N) с энергией диссоциации ~945 кДж/моль. Это одна из самых прочных ковалентных связей.
Для её разрыва требуется очень высокая энергия (например, температура выше 3000 °C или катализаторы), поэтому при нормальных условиях N2 химически инертен.