ВОЛЬФРАМ СВОЙСТВА
Химическая активность
Природный вольфрам состоит из пяти стабильных изотопов с массовыми числами от 180 до 186. Кроме того, в атомных реакторах в результате различных ядерных реакций образуются еще 8 радиоактивных изотопов вольфрама с массовыми числами от 176 до 188; все они сравнительно недолговечны: их периоды полураспада — от нескольких часов до нескольких месяцев.Семьдесят четыре электрона атома вольфрама расположены вокруг ядра таким образом, что шесть из них находятся на внешних орбитах и могут быть отделены сравнительно легко. Поэтому максимальная валентность вольфрама равна шести. Однако строение этих внешних орбит особое — они состоят как бы из двух «ярусов»: четыре электрона принадлежат предпоследнему уровню —d, который оказывается, таким образом, заполненным меньше чем наполовину. (Известно, что число электронов в заполненном уровне d равно десяти.)
Эти четыре электрона( очевидно, неспаренные) способны легко образовывать химическую связь. Что же касается двух «самых наружных» электронов, то их оторвать совсем легко . Именно особенностями строения электронной оболочкиобъясняется высокая химическая активность вольфрама.В соединениях он бывает не только шестивалентным, нои пяти-, четырех-, трех-, двух- и нульвалентным. (Неизвестны лишь соединения одновалентного вольфрама) Активность вольфрама проявляется в том, что он вступает в реакции с подавляющим большинстом элементов, образуя множество простых и сложных соединений. Даже в сплавах вольфрам часто оказывается химически связанным. А с кислородом и другими окислителями он взаимодействует легче, чем большинство тяжелых металлов.
Реакция вольфрама с кислородом идет при нагревании, особенно легко — в присутствии паров воды. Если вольфрам нагревать на воздухе, то при 400—500° С на поверхности металла образуется устойчивый низший окисел VО2; вся поверхность затягивается коричневой пленкой. При более высокой температуре сначала получается про-межуточный окисел W4O11 синего цвета, а затем лимонно-желтая трехокись вольфрама WO3, которая возгоняется при 923° С.Сухой фтор соединяется с тонкоизмельченным вольфрамом уже при небольшом нагревании. При этом образуется гексафторид WF6 — вещество, которое плавится при 2,5° С в кипит при 19,5° С. Аналогичное соединение — WCl6 — получается при реакции с хлором, но лишь при 600° С. Сине-стального цвета кристаллы WCl6 плавятся при 275° С и кипят при 347° С.
С бромом и иодом вольфрам образует малоустойчивые соединения: пента- и дибромид, тетран динодид.При высокой температуре вольфрам соединяется с серой, селеном и теллуром, с азотом и бором, с углеродом к кремнием. Некоторые из этих соединений отличаются большой твердостью и другими замечательными свой-ствами .Карбонил W(СO)6. Здесь вольфрам соединён с окисью углерода и, следовательно, обладает нулевой валентностью. Карбонил вольфрама неустойчив; его получают в специальных условиях. При 0° он выделятся из соответствующего раствора в виде бесцветных кристаллов, при 50° С возгоняется, а при 100° С полностью разлагается. Но именно это соединение позволяет полу-чить тонкие и плотные покрытия из чистого вольфрама. Не только сам вольфрам, но и многие его соединениявесьма активны. В частности, окись вольфрама WО3 способна к полимеризации. В результате образуются так называемые изополисоединения и гетерополисоединения; молекулы последних могут содержать более 50 атомов.