Теория:
Степень окисления селена (Se) в наиболее устойчивых соединениях принимает значения -2, +4 и +6.
Будучи типичным неметаллом, селен проявляет окислительные свойства, особенно в высших состояниях.
Значения 0, +2 встречаются реже. Состояние +2 характерно для некоторых нестабильных соединений, таких как дихлорид селена (SeCl2), однако они стремятся перейти в более устойчивые формы +4 или +6.
Селен находится в 16-й группе (главная подгруппа VI группы) и является p-элементом 4-го периода.
Как p-элемент, он обладает электронной конфигурацией [Ar] 3d104s24p4. В отличие от германия, у селена на внешнем p-слое находится уже четыре электрона.
Селен проявляет преимущественные степени окисления -2, +4 и +6.
Это связано с тем, что атом может либо принять два электрона до завершения октета (СО -2), либо задействовать в образовании связей свои внешние электроны (четыре 4p для СО +4 или все шесть электронов 4s и 4p для СО +6).
В отличие от серы, селен обладает чуть более выраженными металлическими признаками (полупроводниковые свойства), но его химия прочно связана с неметаллами.
Чтобы определить возможные значения, используют электронную формулу.
Например:
Рис. 1. Возможные степени окисления селена: -2, 0, +2, +4, +6. Обратите внимание, что высшая степень окисления всегда положительная.
На их формирование влияют электронное строение (наличие четырех p-электронов на внешнем слое), положение в 16-й группе и значение электроотрицательности 2,55 по шкале Полинга.
Причина гибкости селена — наличие 6 валентных электронов и возможность как достраивать оболочку до октета (СО -2), так и поэтапно отдавать электроны (СО +4, +6).
4s [↑↓] 4p [↑↓][↑][↑].4s [↑↓] 4p [↑↓][↑↓][↑↓].4s [↑↓] 4p [ ][ ][ ].4s [ ] 4p [ ][ ][ ].Рис. 2. Процесс изменения степени окисления селена: атом Se ([Ar] 3d10 4s2 4p4) может превращаться как в анион, так и в катион в зависимости от химической реакции.
Соединения селена демонстрируют его способность выступать в роли окислителя или восстановителя:
Высшая степень окисления селена равна +6. Она соответствует номеру его группы (VIА) в таблице Менделеева.
Низшая равна -2. Она проявляется в соединениях с водородом (селеноводороде) и активными металлами (селенидах).
Важно: В отличие от кислорода, селен охотнее переходит в положительные степени окисления (+4, +6) из-за большего радиуса атома и меньшей электроотрицательности.
Знак заряда зависит от разности электроотрицательности (ЭО).
Валентность селена чаще всего равна II, IV или VI.
«А вы знали?» Селен в своей высшей степени окисления +6 превращается в «пожирателя золота». Селеновая кислота — единственная индивидуальная кислота, способная растворить золото без посторонней помощи.
Так как Селен — неметалл 16-й группы, его степень окисления в высших оксидах рассчитывается через ЭО кислорода.
Это правило помогает находить степени окисления элементов в молекуле через простое уравнение.
Пример для SeO2 (диоксид селена):
Сумма всех степеней окисления в молекуле равна 0.
Обозначим СО селена за x, а у кислорода она всегда -2.
1 · x + 2 · (-2) = 0
x — 4 = 0 ⇒ x = +4
| СО | Цвет соединений | Примеры соединений (с индексами) |
|---|---|---|
| +6 | Бесцветный (жидкость/кристаллы) | H2SeO4, SeF6, Na2SeO4 |
| +4 | Белый (кристаллы) | SeO2, H2SeO3, SeCl4 |
| 0 | Серый, красный, черный | Se (Селен) |
| -2 | Газообразное (H2Se) / Твердое | H2Se, Na2Se, Al2Se3 |
▶️ Дано:
Соединение: Na2SeO4.
⌕ Найти:
Определите СО селена.
✨ Решение:
Na имеет СО +1, O имеет СО −2. Следовательно: 2 · (+1) + x + 4 · (−2) = 0 → 2 + x − 8 = 0 → x = +6.
✅ Ответ:
Se(+6).
Отметьте правильные утверждения для Селена (Se):
Правильные ответы: 1, 3, 4.
Разбор ошибок:
2 — неверно: селен — это неметалл.
5 — неверно: в SeO2 у селена степень окисления +4.
Базовая степень окисления селена в его высшем оксиде (SeO3) — +6.
Это зависит от того, забирает селен электроны или отдает их, чтобы заполнить свой внешний слой:
Отрицательная (-2): Селен стоит в VI группе, ему не хватает 2 электронов до стабильного состояния (октава из 8 электронов). Он забирает их у менее электроотрицательных элементов (например, металлов или водорода).
Положительная (+4, +6): Селен отдает свои внешние электроны более сильным «охотникам» — кислороду или фтору. Если отдает 4 электрона (p-подуровень) +4. Если отдает все 6 электронов слоя +6 (высшая степень по номеру группы).
С точки зрения токсичности газов наиболее опасен селен в состоянии -2 (H2Se). С точки зрения химической активности — состояние +6 (сильный окислитель).