Теория:
Степень окисления прометия в подавляющем большинстве соединений принимает значение +3, значительно реже фиксируется состояние +2, а также 0 сам химический элемент.
Как и большинство лантаноидов, прометий проявляет высокую химическую активность, но его изучение осложнено тем, что это радиоактивный элемент, не имеющий стабильных изотопов.
Например для наиболее характерной СО +3: в соединении Pm2O3 (оксид прометия III) степень окисления металла равна +3.
Это происходит потому, что прометий относится к семейству f-элементов и при химическом взаимодействии он наиболее охотно отдает три электрона (два с 6s-подуровня и один с 4f-подуровня).
Достигая устойчивого энергетического состояния, характерного для редкоземельных металлов.
Для сравнения, редкая СО +2: может наблюдаться в специфических условиях, например в некоторых галогенидах или сложных твердотельных матрицах, аналогично соседним лантаноидам.
Здесь ситуация иная: прометий удерживает свои f-электроны более прочно, отдавая только внешнюю 6s-пару.
Однако такие состояния крайне неустойчивы и стремятся к окислению до +3, так как конфигурация f4 (в СО +3) для него энергетически естественнее.
Промежуточные же или высшие степени окисления, такие как +4 или +5, для прометия не характерны.
В отличие от соседа по периоду — церия, прометий не может так легко освободить свои 4f-электроны для достижения высших зарядов.
Обладая конфигурацией [Xe] 4f5 6s2, атому прометия проще всего расстаться с тремя электронами, формируя стабильные соли.
Рис. 1. Возможные степени окисления прометия: наиболее устойчивая форма — +3, проявляющаяся в оксидах и большинстве солей. Состояние 0 характерно для металлического прометия.
Обратите внимание, что химия прометия практически идентична химии неодима (Nd) и самария (Sm), своих соседей по группе лантаноидов.
Это сходство настолько велико, что их разделение является сложнейшей технологической задачей.
На формирование степеней окисления влияют электронное строение (4f5 6s2), эффект «лантаноидного сжатия» и значение электроотрицательности 1,13 по шкале Полинга.
Причина стабильности состояния +3 заключается в балансе между энергией ионизации и энергией кристаллической решетки (или гидратации), что делает потерю именно трех электронов наиболее выгодной.
[Xe] 4f5 6s2.[Xe] 4f4.Рис. 2. Процесс превращения атома прометия в катион: потеря электронов приводит к формированию типичного для лантаноидов заряда +3.
В зависимости от среды, прометий в соединениях проявляет степень окисления, которая определяет окраску и свойства кристаллов:
Высшая степень окисления прометия равна +3 (в обычных химических системах).
В отличие от некоторых других лантаноидов, прометий практически не образует стабильных соединений в степени окисления +4.
Для прометия в особых условиях возможна степень окисления +2, однако степень окисления прометия равна 0 в чистом металлическом виде — это наиболее устойчивое состояние для простого вещества.
Степень окисления прометия в веществах почти всегда фиксирована на значении +3. Любые другие попытки изменить заряд атома приводят к крайне нестабильным структурам, существующим лишь мгновения.
Важно: Из-за радиоактивности прометия его соединения постоянно подвергаются самооблучению, что может влиять на стабильность решетки, однако степень окисления прометия формула соединения (например, PmCl3) неизменно указывает на заряд +3.
Знак заряда определяется типично металлической природой элемента:
Как и у большинства лантаноидов, валентность прометия в стабильных фазах равна III.
Для просмотра значений квантовых чисел электронов используй таблицу квантовых чисел.
Пример для Pm(NO3)3 (нитрат прометия III):
Сумма СО равна 0. Нитрат-группа (NO₃) всегда -1. Обозначим Pm как x.
x + 3 · (-1) = 0 ⇒ x = +3
| СО | Характеристика | Примеры соединений |
|---|---|---|
| +3 | Наиболее стабильная. Основная форма существования элемента. | Pm2O3, PmCl3, PmF3 |
| +2 | Редкая. Наблюдается в исключительных случаях. | PmI2 (предположительно) |
| 0 | Металл. Радиоактивное простое вещество. | Pm (металлический) |
▶️ Дано:
Соединение: PmF3 (фторид прометия III).
⌕ Найти:
Определите СО прометия.
✨ Решение:
Фтор (F) всегда равен -1. Уравнение: x + 3 · (-1) = 0 → x — 3 = 0 → x = +3.
✅ Ответ:
Pm(+3).
Правильные ответы: 1, 2, 4.
Разбор ошибок:
3 — неверно: прометий практически отсутствует в земной коре и получается искусственно.
5 — неверно: высшая СО для прометия ограничена его электронным строением и не превышает +3 (изредка +4 в теории).
Для прометия наиболее стабильной является степень окисления +3.
В отличие от церия или празеодима, для прометия состояние +4 крайне нехарактерно и практически не получено в виде стабильных соединений.
Потому, что это типичный металл (лантаноид). У него низкая электроотрицательность (всего 1.13 по Полингу), поэтому он крайне неохотно притягивает чужие электроны.
Вместо этого ему энергетически намного выгоднее отдавать свои внешние электроны (6s2 и 5d1 или 4f), чтобы достичь стабильной конфигурации.