Батофенантролин (БТФ)
4,7-Дифенил-1,10-фенантролин C24H16N2, ММ 332,41
Бесцветные (желтоватые) кристаллы; tпл 215—217°С; нерастворим в воде; растворим в эт., бзл., ИАС, гексаиоле, СН3СООН; растворы устойчивы.
Применяют для ЭФО железа в ниобии, тантале, молибдене, вольфраме, ванадии, хроме, титане, уране, бериллии, галлии, мышьяке, их соединениях [359, 372, 593, 639], ЭФО Fe (II) в присутствии Fe (III) [372, 719], меди [593].
ЭФО железа. Fe (II) с БТФ при рН 4—7 образует устойчивый ВКС, экстрагирующийся ИАС, гексаиолом, амилацетатом, хлф., нитробензолом, смесями растворителей. Раствор ВКС в смеси хлф. — эт. в соотношении 1:5 поглощает в λmах= 533 нм, Е=22,4·103. При определении Fe (III) его восстанавливают NH2OH, гидразином, Sn (II), аскорбиновой кислотой. Гидролиз ионов многовалентных металлов предотвращают цитратами; тартратами, ЭДТА.
Мешает — Сu (II), устраняют тиомочевиной; слабо мешают Со, Ni, Zn, Cd. Не мешают — фосфаты, арсенаты, фториды.
Выполнение ЭФО. К анализируемому раствору с рН~1, содержащему до 70 мкг Fe (III), добавляют 0,1 г NH2OH·HCl, 2 мл 50%-ного NaOOCCH3, нагревают до кипения, охлаждают. Переносит в делительную воронку, добавляют 10 мл 0,02%-ного раствора БТФ в эт.,экстрагируют хлф. 20 мл+10 мл. Экстракты сливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, доливают до метки эт. Измеряют ОП при 533 нм, относительно воды.
4-Амино-4′-метоксидифениламина сульфат C13H14N2O·0,5H2SO4, ММ 263,30
Бесцветные игольчатые кристаллы (темно-серый порошок); раст-орим в воде, эт., растворах НСl, H2SO4, СН3СООН. Растворы в 1%-ной НСl устойчивы до 7 дней; смеси твердых ВРГ с NaCl (Na2SO4) = l : 100 при хранении устойчивы неограниченное время в темноте. Величина окислительно-восстановительного потенциала за-сит от кислотности раствора: E=0,71=0,058 рН в пределах рН —6,3. Восстановленная форма бесцветная, окисленная — синяя, чищают перекристаллизацией из воды в присутствии дитионита трия (Na2S2O4). Применяют в качестве окислительно-восстановительного индикатора при ТТО железа, ванадия, серебра, ртути, церия, иода [67, 620], комплексонометрическом ТТО железа [67, 620], ФО ванадия [491, 593], золота [98], КМО железа в солях [296], осаждения вольфрама [101].
Выполнение ТТО. Анализируемый раствор с содержанием около 5 мг/100 мл Fe (III) нейтрализуют аммиаком до рН 2—3, добавляют 0,2—0,5 г гликокола, 1 каплю 1%-ного раствора ВРГ, титруют 0,01 М раствором комплексона III до перехода окраски из синефиолетовой в желтую через серую.
α, α ‘-Дипиридил CioH8N2, ММ 156,18
Бесцветные кристаллы (порошок); tпл 69,5°С; tкип 272,5°С; возгоняется; растворим в воде 0,5 г/100 г (20°С), эт., бзл., хлф., гексане, эфире, растворах кислот. Основание рКHR+ = 4,43 (25°С). При pН 13 водный раствор поглощает в λmах= 281 нм; гексановый раствор вλ’mах=240 нм, λ»mах=280÷283 нм.
Применяют для ФО железа в металлах, сплавах, водах [372], рения в сплавах [86, с. 155—159], молибдена [96, 493], кобальта [494], в качестве активатора в КМО железа в воде [204, 516], олове [331], ПТТ кобальта [494], в качестве маскирующего реагента [494].
ФО железа. Fe (II) с дипиридилом при рН 2—9 образует устойчивое ВКС, в спектре которого есть полоса поглощения в λmах = 522 нм, Е=8,7·103. Fe (III) восстанавливают NH2OH (рН 3— 4), аскорбиновой кислотой (рН 0—1), сульфитом, гипосульфитом, гипофосфитом, дитионитом. Окислительно-восстановительный потенциал ВКС Е=+0,97 В (рН 0). ВКС в присутствии анионов образует ИА, экстрагируемый органическими растворителями.
Мешают — Сu (II) (маскируют тиогликолевой кислотой), Zn, Cd (маскируют ЭДТА).
Лоретин; феррон
C9H6O4NSI, ММ 351,13
Светло-желтые кристаллы (порошок); раст-ворим в конц. H2SО4, ДМФА, воде 0,2 г/100 г (15°С), 0,6 г/100 г (95°С); малорастворим в эт., растворах H2SО4; нерастворим в бзл., хлф., эфире. Константы ионизации — рКHR+SO3— =2,50, рКRSO3— =7,11 (0,1 М КСl). В спектре поглощения имеется плато при 370—450 нм.
Применяют для ФО и ЭФО железа в сплавах, горных породах, глинах, стеклах [372, 602, 620], в качестве активатора в КМО ванадия [320].
ФО железа. Феррон с Fe (III) при рН 2,5—5,0 образует ВКС, которое поглощает в λ’mах=365 нм и λ»mах= 610 нм, E=5,7·103. ВКС с трибутиламмонием образует ИА, экстрагируемый амиловым спиртом. Не мешают — фосфаты. Мешают — Сu (II), Ni, Cr (III), Со, Аl (маскируют цианидом, цитратом).
Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор, содержащий до 0,1 мг Fe (III), с рН 2 помещают в делительную воронку, добавляют 2—5 мл. буферного раствора (50 г NаООССН3 растворяют в 500 мл конц. СН3СООН, разбавляют водой до объема 1 л), 4 мл 0,1%-ного раствора феррона, 2 мл насыщенного раствора ацетата три-н-бутиламина. ИА экстрагируют 5 мл ИАС. Органический слой сливают в мерную колбу вместимостью 10 мл, доливают до метки ИАС. ОП измеряют при 610 нм относительно раствора холостого опыта.
ФО железа. Железо с ССК образует ВКС при рН 9—11,5, в спектре которого есть полоса с λmах=420÷430 нм, E=5,8·103; при рН 4—7 с λmах=490 нм, E=2,6·103.
Мешают —Сu (II) [маскируют CN-, восстанавливают в Сu (I)]; Mn (II), фотометрируют в присутствии NH2OH; Al, Mg, Ca требуют увеличения концентрации ССК.
Применяют для ФО железа в металлах, сплавах [91, 372, 493, 572], апатитах, фосфоритах, Н3РO4, сточных водах [380].
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор, содержащий до 0,3 мг железа, добавляют 5 мл 10%-ного раствора ССК, раствор аммиака (1:1) до появления окрашивания, избыток его 2—3 мл, воду до метки. Измеряют ОП при 425 нм относительно воды.
о-Фенантролин C12H8N2O2·H20, ММ 198,22
Бесцветные кристаллы (порошок); tпл 101—102°С (безводного 117°С); tкип 300°С, растворим в воде 3,3 г/л, бзл. 24 г/л, эт., ац., растворах кислот; нерастворим в эфире. Перегоняется без разложения; малолетуч с водяными парами. Основание рКHR+ = 5,06 (μ= =0,05), 5,32 (μ= 1,0), 5,45 (μ = 2,00) Константа распределения в системе вода —хлф. Pна=250 (рН 2,88—2,56) и РHA=216 (рН 2,25—2,45). При рН 13 раствор о-фенантролина поглощает в
λmах=265 нм.
Применяют для ФО железа в металлах, сплавах, солях, воде [372, 380, 491, 593], ДФО железа в сплавах магния, продуктах магниевого производства [40, 93], ЭФО железа [276, 5931, Fe(2+) [599, 746], ЭФО цинка в NaOH [570], ФО Mo, Ni, Tl, U, Hg, Ag [372, 491, 493, 620], Re [80], в качестве маскирующего реагента при ТТО РЗЭ [456], ЭФО перхлората [620].
ФО железа. Fe (11) с о-фенантролином при рН 2—9 образует ВКС катионного характера с поглощением в λmах= 512 нм, E= = 11,1·103. ВКС в паре с анионами СlO4— , ReO4—, I— и др. образует ИА. Fe(III) восстанавливают NH2OH (рН 3—4), аскорбиновой кислотой (рН 0—1), сульфитом, гипофосфитом.
Не мешают—ацетат, цитрат, тартрат, ЭДТА; 50 (крат) Cd; 10 Zn, Сu (II), 5 Hg, Ni, Со, Sn (II), Sn (IV). В присутствии ЭДТА, цитратов, тиогликолевой кислоты избирательность значительно возрастает.
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 0,15 мг железа, добавляют 2 мл 10%-ного раствора NH2OH·HCl, 10%-ный раствор NaOOCCH3 до рН 3—4,5 мл 0,25%-ного о-фенантролина в 0,1 М НСl, воду до метки. Через 10 мин измеряют ОП при 512 нм.
Железо анализ
