Ализаринкомплексон (ААК)
1,2-Диоксиантрахинон-3-метиламин-М,М-диуксусная кислота C19H15N08, ММ 385,33
Желтовато-коричневый ((оранжевый) порошок; растворим в пиридине, водных растворах щелочей. Константы ионизации:
pK1 = 3,7; рК2=6,7; рК3=10,5. В водном растворе реагент поглощает в λmах= 420 нм (рН 4, 3), λmах= 565 нм (рН 12,4).
Применяют для ФО фторида в водах [34; 410; 491; 592, с 113—118], минеральном сырье [608], флюсах [34], оловянных рудах, концентратах, продуктам цинкового производства [629], мартеновских шлаках, сварочных флюсах, экзотермических смесях [481; 592, с. 113—118], соединениях ниобия, тантала [702, с. 105— 1/10>|, ЭФО фторида (фтора) в газах [329].
ФО фтора. ААК с фторидом в присутствии лантана, Се (III) медленно образует ВКС. Для образования ВКС с Се (III) рНОПТ 4,3—4,5 (3,9—4,6), с лантаном 5,0—5,2 (4,6—5,5). Образованию ВКС благоприятствует ац. В спектре поглощения ВКС есть полосы с λ’mах=251 нм и λ»mах=570 нм; ОП лучше измерять при 610—620 нм, Е=6,0·103. ВКС экстрагируется смесью (1:3) хлф. с изобутанолом в присутствии дифенилгуанидиния и изобу-танолом в присутствии гидроксиламина.
Не мешают [мг, 1-я цифра для ВКС Се (III)—ААК — F—, вторая для La —ААК —F-]—100, 100 SO24—;200, 250 Сl—; 50, 500 NO3—; 0,1, 0,1 Tl (III), Pd (II), Pt (II), РО34—;0,05, 0,2 СО23—0,1, 1 SiO23—; 0,4, 1 Ag; 0,01, 1 Au (III); 0,02, 0,04 Сu (II); 0,2, 0,5 Hg (II); 0,03, 0,05 Zn; 4, 1 Cd; 0,2, 3 Ca; 2, 10 Mg; 0,01, 0,05 Al; 0,04, 0,02 In; 0,02, 0,01 Ga; 50, 50 B; 0,3, 0,3 Ge(IV); 0,1, 0,2 Pb, Sn (IV) — гидролиз; 0,02, 0,02 Sb (V), Ni, Bi; 0,01, 0,02 As (III), 0,05, 0,1 Se (V); 0,02, 0,02 Tl (III), Mo (VI); 0,1, 0,02 Те (VI); 10, 10 Mn (II), 0,3, 10 Re (VII); 0,02, 0,03 Fe (III); 0,05, 0,05 Co; 0,04, 0,05 Ru (III), Rh (III).
Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 0,1 мг фторида вносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют воду до объема 20 мл, 1—2 капли 0,1%-ного раствора n-нитрофенола, нейтрализуют 0,5 М НСl до обесцвечивания раствора, приливают смешанный реагент, содержащий ац., 10-3 М ААК (растворяют ААК в воде с добавлением нескольких капель 30%-ного раствора NaOH, нейтрализуют 0,1 М НCl до появления красно-бурой окраски), ацетатный буферный pacTBqp с рН 4,5 (100 г ацетата натрия, 50 мл конц. СН3СООН растворяют в воде, разбавляют водой до 1 л), 10-3 М раствор Се(NO3)з в объемных соотношениях 5:2:1:2, воду до метки. Через 30 мин измеряют ОП при 610 нм относительно раствора реагентов.
Растворы ВКС арсеназо I с цирконием, алюминием в присутствии фторида разрушаются с изменением окраски.
Применяют для ФО фторида в силикатах, апатитах, горных породах, водак [34, 316, 410].
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 50 мкг фторида, воду до объема 10 мл, 1,5 мл 0,07%-ного раствора арсеназо I, растворами 0,5 М NaOH и НСl доводят окраску раствора до красно-оранжевого оттенка, вливают 2 мл 0,001 М Al(NO3)3, 7 мл ацетатного буферного раствора с рН 4,5, воду до метки. Спустя 50 мин измеряют ОП при 582 нм относительно раствора реагентов.
Реагент с цирконием в растворах 0,3—0,8 М НCl образует ВКС в форме «лака», которое обесцвечивается фторидом. ОП луч-ше измерять при 582 нм. Мешают — ионы, связывающие цирконий и фтор —Ti, Fe (III), Аl, океалаты, тартраты, фосфаты и др.
Применяют для ФО фторида в водах, силикатах [35, 473].
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят до 20 мл анализируемого раствора 0,6—0,8 М НCl с содержанием до 0,1 мг фторида, вливают 5 мл цирконийализаринового раствора [смешивают равные объемы (1,5—2,5)·10-4 М растворов окси-хлорида циркония и ализаринового красного С], нагревают в течение 15 мин при 60°С, охлаждают, добавляют воду до метки. Через 1 ч измеряют ОП при 532 нм относительно раствора реагентов.
C18H15ClSn, ММ 385,46
Бесцветные кристаллы; tпл 112—113°С; tкип 240°С (13,5 мм рт. ст.); нерастворимо в воде; растворимо в эт., эфире, хлф.
Применяют для ГО и ТТО фторида [410,748, 752].
ГО фторида. Фторид осаждается из кислых растворов (рН 4—8) реагентом. Весовая форма — C18H15FSn получается высушиванием при 110°С. Не мешают —РО34—, ВО33—, Al, Fe (III).
Выполнение ГО. В анализируемый раствор с рН 4—8 с содержанием 2—10 мг фторида вносят 2 мл 2%-нош раствора ТФОО в хлф., тщательно перемешивают. Спустя 30 мин осадок отфильтровывают через тигель с пористой пластинкой (размер пор 40 или 16 мкм), промывают осадок 5 мл+5 мл насыщенного раствора реагента в воде, 5 мл 0,1%-ного раствора реагента в хлф. Сушат при 110°С до постоянной массы.
Реагент с Al, Th, Zr образует ВКС в форме «лаков», которые обесцвечиваются фторидом [34, 410].
Мешают —ионы, взаимодействующие с реагентом и фторидом. ОП измеряют при 540 нм (зависит от кислотности), E540= 27·103.
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают 2,5 мл смеси (к 25 мл 0,001 М оксихлорида циркония в 1 М НО добавляют 25 мл 0,004 М реагента в воде), анализируемый раствор, нейтрализуют по фенолфталеину, разбавляют водой до метки. Измеряют ОП при 540 нм.
Фтор анализ