Диантипирилметилметана хлоргидрат (ДАММ)
Метилдиантипирилметана хлоргидрат (МДАМ) C24H26N4O2·HCl, ММ 438,82
Бесцветные кристаллы; tпл 153°С; растворим в воде. Очищают перекристаллизацией из воды, подкисленной НСl.
Применяют для ГО платины [12], разделения платины, иридия, палладия [257].
ГО платины. Катион диантипирилметана с анионом [PtBr6]2-в 0,5 М растворах НВr образует малорастворимое соединение [C24H26N4O2·H]2+(PtBr6)22—.
Которое после высушивания при 100—110°С представляет собой весовую форму; растворимость ее в 0,5 М НВr в избытке реагента 0,0026 г/л (в пересчете на платину).
Не мешают ГО 10 мг платины — 1 г Со, 0,22 Ni, 041 Al 1 г Сu, 1,4 Mn (II).
Выполнение ГО. К анализируемому раствору, содержащему 3—30 мг Pt (IV) в 0,5 М НВr медленно при помешивании добавляют 6—10 мл 5%-ного МДАМ в растворе СН3СООН (1:1).
Оставляют стоять на 2—3 ч при комнатной температуре, при этом аморфный осадок переходит в кристаллический.
Осадок отфильтровывают через взвешенный пористый фильтр с размером пор 40 мкм (№ 3), промывают 2—3 раза насыщенным раствором получаемого соединения в воде, высушивают при 105—110°С до постоянной массы осадка.
Диантипирилпропилметан с анином [PtCl6]2- в 0,5 М НСl образует малорастворимый в водных растворах осадок (растворимость в растворе 0,5 М НСl и избытка реагента при 25°С 0,0089 г/л в пересчете на платину).
Осадок, высушенный при 100—110°С, представляет собой весовую форму.
ИА [ДАПМ·Н]2+[PtBr6]2- растворим в хлф., бзл. В спектре дихлорэтанового экстракта имеются полосы поглощения с λmах = 335 нм, Е=13,3·103, λmах = 380 нм, Е=6,1·103.
ЭФО платины в форме ИА не мешают (крат) —800 Ni, 1000 Со, 900 Мn, 250 Zr, 800 Сu, 1000 Mg. ИА применяют для ЭФО плати-ны [12].
Выполнение ГО. К анализируемому раствору, содержащему 3—30 мг Pt (IV) в ~0,5 М НСl, медленно при помешивании добавляют 6—10 мл 5%-ного раствора ДАПМ в СН3СООН (1:1).
Оставляют стоять на 2—3 ч для перехода аморфного осадка в кристаллический.
Осадок отфильтровывают через взвешенный фильтр с пористой пластинкой № 3 (размер пор 40 мкм), промывают 2—3 раза насыщенным раствором соединения в воде, высушивают при 105—110°С до постоянной массы.
ГО платины (10 мг) не мешают—1 г Сu, 0,6 г Аl, 0,7 г Мn 2+), 0,28 Ni, 0,20 Mg, 0,5 Со, 0,15 Rh, ЩМ, ЩЗМ. Мешают — s, Ir, Pd, Аu, TI, Zn, Bi.
Платина в растворах НСl при наличии Sn (II) образует комплексное соединение, которое взаимодействует с диэтилдитиокарбаминатом.
Получаемое соединение, малорастворимое в водных растворах, экстрагируется бзл. Окрашенный раствор КС типа Pt—Cl—Sn (II) титруют раствором ДДКNа до обесцвечивания водного раствора, слой бзл. окрашивается в желтый цвет.
Не мешают—Au, Pd (восстанавливаются в металлы). Применяют для ТТО платины в сплавах золото — платина — серебро [66, 151].
Выполнение ТТО. Анализируемый раствор 12 М по НСl объемом 6 мл в пробирке (колбе), содержащий не более 2 мг платины и золота, кипятят с 1 мл раствора Sn (II) [400 г кристаллического хлорида олова (II) и несколько кусочков металлического олова всыпают в 200 мл конц.
НСl, нагревают несколько часов на водяной бане, добавляя НСl по мере ее выпаривания, фильтруют через асбест, охлаждают, прибавляют 8 мг KI], охлаждают, прибавляют 5 мл бзл., встряхивают для переведения осадка элементного золота в фазу бзл.
Титруют раствором ДДКNa (0,591 г ДДКТNа растворяют в воде, добавляют 1 г NaOH, разбавляют водой до 250 мл; раствор устойчив не менее недели), встряхивая раствор после добавления каждой порции титранта, до обесцвечивания водного слоя.
Диэтилдитиокарбаминат платины полностью экстрагируется бзл. Титр ДДКNa устанавливают по стандартному раствору платины, титруя его так, как описано при выполнении анализа.
3-Аминофталевой кислоты гидразид; 5-амино-2, 3-дигидрофталазиндион-1,4
C8H7N3O2, ММ 177,16
Порошок желтоватого (белого) цвета; на воздухе и на свету желтеет; растворим в растворах кислот, щелочей; малорастворим в воде.
Слабокислые растворы обладают синей флуоресценцией Константа диссоциации рКHR = 6,12 (μ= 0,5), 6,33 (μ=0,04).
Очищают перекристаллизацией из растворов 0,1 М НО, 0,1 М NaOH, воды; растворы стабильны.
Применяют для кинетического хемилюминесцентного определения примеси платины в металлическом палладии, оксиде и хлориде палладия без отделения основы [507], рутения в рудах, растворах [142, с. 89—92], хемилюминесцентного определения Ir (III) Ir (IV), Rh (III) [350], в качестве флуоресцентного индикатора.
Хемилюминесцентное определение. Pt (IV) ускоряет реакцию окисления люминола перекисью водорода, которая сопровождается хемилюминесценцией.
Оптимальными условиями определения платины являются концентрации: люминола 1,5·10-2 М, Н2О2 1·10-2 М, комплексона III 2·10-3 М, рН 11,8.
Максимум свечения наблюдается при λmах= 428 нм. Примеси маскируют комплексом III. Мешают — Ru, Os. Чувствительность определения n·10-5 мкг/мл Pt (IV).
Каптакс C7H5NS2, ММ 167,24
Бесцветные (желтоватые листочки, иглы; tпл 179,5—180°С, растворим в эт., эфире, ледяной уксусной кислоте, щелочных растворах; нерастворим в воде.
Наиболее устойчивы щелочные растворы реагента. Константа ионизации по NH-группе рКRNH = 7,2. Очищают перекристаллизацией из эт.
Применяют для ГО платины [680], рутения, осмия, палладия [66, 102, 151], серебра, ртути [491]-.
ГО платины. Анализируемый раствор 0,1 М по НCl с содержанием 10—25 мг платины в объеме ~50 мл нагревают до кипения, вливают 10 мл 1%-ного реагента в конц.
СН3СООН (свежий), оставляют на кипящей водяной бане на 30 мин, отфильтровывают через пористый фильтр, промывают 2 М НCl, сушат до постоянной массы при 110—120°С. Весовая форма Pt(C7H4NS2)4.
Реагент с Pt (IV) в кислых растворах медленно образует ВКС, полнота выхода которого зависит от природы, концентрации кислот, температуры, присутствия водорастворимых органических растворителей, восстановителей. ВКС поглощает в области λmах= 460 нм, ОП измеряют при 500—520 нм, E500=100·103.
Не мешают (крат)—500 Сu; 1000 Сl——; равные содержания Ir, Au, Pd.
Применяют для ФО платины в растворах, стандартных образцах на основе меди [181; 142, с. 69—79].
Выполнение ФО. К анализируемому раствору с содержанием 2—10 мкг платины прибавляют 10 мг NaCl, выпаривают до влажных солей, вливают 8,5 мл смеси кислот 4 М по H2SО4 и 2 М по Н3РО4,.
1 мл 10%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 1,5 мл 0,1%-ного раствора сульфохлорфенолазороданина, перемешивают, Через 2 ч измеряют ОП при 520 нм относительно раствора реагентов.
Реагент с анионом [PtBr6]2- образует малорастворимый в водных растворах ИA[(C6H5)4As]2[PtBr6] , который после высушивания при 110—120°С представляет собой весовую форму.
Мешают — анионы ReO4—, СlO4— , [BF4]— , [TaF6]—.
Применяют для ГО платины в сплавах Pt—Сu [359, с. 120—123].
Выполнение ГО. Анализируемый раствор с содержанием 10— 30 мг Pt(IV) выпаривают до влажных солей. Для перевода платины в гексабромид раствор дважды выпаривают с 10 мл конц.
НВr до влажных солей. К остатку приливают 3—5 мл воды, полученный раствор имеет рН4. Осаждают 1%-ным раствором тетрафениларсония хлорида (0,7 мл раствора на 1 мг платины).
Через 20 мин осадок фильтруют через стеклянный пористый фильтр с размером пор 16 мкм (№ 4). Стакан и осадок промывают 5 раз по 3 мл водой. Осадок сушат при 110—120°С до постоянной массы.
Тиомочевина в растворах 0,1 М H2SO4 образует с Pt(IV) КС {Pt[CS(NH2)2]4}2+, в присутствии NO3—{Pt[CS(NH2)2]3OH-}+.
КТТ фиксируют амперометрически; титруют с платиновым индикаторным электродом при потенциале +0,90 В (насыщ. к. э.) по току окисления тиомочевины на фоне 3 М KNO3.
Не мешают (крат) —200 Сu (II); 1000 Fe (III); 1500 Ni; 3000 Cd, Co, Zn; 1 As (V); 160 Se (IV); 200 Pd (II) (в присутствии диметилдиоксима); 0,3 Ir (III); 0,5 Rh (III).
В присутствии палладия добавляют диметилдиоксим, образующийся осадок диметилдиоксимата палладия не мешает выполнению титрования.
Применяют для АмпТТО платины в катализаторах [134].
Выполнение АмпТТО. Анализируемый раствор, содержащий 0,2— 1,6 мг Pt (IV) в объеме 5 мл, вливают в стакан для титрования, прибавляют 15 мл 3 М KN03, 0,1 г диметилдиоксима, перемешивают. Через 1—2 мин титруют 0,02 М раствором тиомочевины при потенциале +0,9 В (насыщ. к. э.).