1-Нитрозонафтол-2α-Нитрозо-β-нафтол
C10H7NO2, ММ 173,16
Оранжево-бурые кристаллы (порошок); tnn 108,8—109,5°С; растворим (г/100 г) в воде 0,1 (20°С); эт. 2,4 (13°С); хлф. 1,35 М; МИБК 0,42 М; бзл., эфире, ац., ИАС, СН3СООН, дхл„ ССl4, сероуглероде, растворах щелочей; малорастворим в лигроине. Летуч с водяными парами. Константа ионизации рК=7,97. Спектр поглощения в бзл. содержит полосы с λ’mах =320 нм, λ»mах =420 нм; в водных ра-створах λ’mах =290 нм, λ»mах =390 нм. Очищают перекристаллизацией из смеси бзл. с петролейным эфиром, эт., этанольного раствора щелочи, гексана.
Применяют для ГО кобальта [494], ЭФО кобальта в сталях, чугунах, олове, серебре, щелочах [372, 494, 593], железа [593], палладия [593], отделения железа (III) экстракцией ([70].
ЭФО кобальта. Реагент с кобальтом в нитратном буферном растворе при рН 4—5,5 медленно образует устойчивое (20°С) ВКС, которое малорастворимо в воде и хорошо в хлф., ССl4, бзл., толуоле, ИАС. Термически устойчива в области 130—200°С. Спектр поглощения в органической фазе имеет максимумы в области λ’mах =317 нм, λ»mах = 415÷420 нм, E415=29·103.
Мешают —Fe (III), Сu (II); (мг/л) 150 Mn (II),>50 Ni, Pb; >10 Sn (IV): 5 Ti (IV); >20V(V).
Выполнение ЭФО. К 20—50 мл кислого анализируемого раствора, содержащего до 10 мкг кобальта, прибавляют 0,5 г цитрата натрия, нейтрализуют раствором NaOH в присутствии фенолфталеина, вливают 1 мл конц. СН3СООН, 5 мл 1%-ного раствора реагента вСН3СООН (1 : 10), кипятят 1 мин. Охлаждают, последовательно экстрагируют хлф. порциями 4, 3, 2 мл. Экстракты промывают 0,5%-ным раствором NH2OH·HCl в 5%-ном КОН и сливают в мерную колбу вместимостью 10 мл, доливают до метки хлф. Измеряет ОП при 415 нм или 317 нм.
β-Нитрозо-α-нафтол C10H7O2N, ММ 173,16
Желто-зеленые иглы (порошок); tпл 162— 164°С (с разд.); растворим в хлф. 9,6·10-2 М, МИБК 1,3·10-1 М, эт., метаноле, ац., СН3СООН, водных растворах щелочей; малорастворим в воде, бзл., эфире, лигроине, сероуглероде. Летуч с водяными парами. Константа ионизации рКHR = 11,2. Очищают перекристаллизацией из эт., хлф.
Применяют для ГО Со [494], ЭФО Со в сплавах Ti, Zr, Kb, Та, Wi[372, 494, 593, 639], в марганце [313, с. 62—66], ЭТТО Pd [430, с. 156—160].
ЭФО кобальта. Реагент образует с кобальтом малорастворимое ВКС, которое экстрагируется из цитратных растворов при рН 2—9 бзл., толуолом, хлф., ССl4. Образование ВКС ускоряется при перемешивании, нагревании растворов. Спектр поглощения в растворах органических растворителей имеет максимумы в λ’mах=530 нм, E= 14,7·103, λ»mах=365 нм, E=37,5·103, λ»’mах =309 нм, E=56·103. ВКС Со (III) устойчив к действию минеральных кислот, что позволяет повысить избирательность.
Выполнение ЭФО. В делительную воронку вливают 10 мл анализируемого раствора, содержащего 10—100 мкг кобальта, 20 мл 40%-ного раствора цитрата натрия, устанавливают рН 3—4, вливают 1 мл 30%-ной Н2O2, 4 мл 1%-ного реагента в конц. СН3СООН (раствор встряхивают с 1 г активированного угля, фильтруют), интенсивно перемешивают 30 мин, экстрагируют 25 мл хлф. Органическую фазу последовательно промывают 20 мл 2 М НСl, 2 М NaOH, фильтруют. Измеряют ОП при 530 нм или 365 нм.
1-Нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты динатриевая соль
C10H5NO8S2Na2, ММ 377,26
Желтые кристаллы; растворима в воде —2,5 г/100 г на холоду, 10 г при нагревании; хорошо растворима в метаноле, эт. Константа ионизации рКRH2- =7,85. Очищают перекристаллизацией из воды. Водные растворы в темной склянке устойчивы до года.
Применяют для ФО кобальта в медных рудах, фритах, электролитах [433, 563, 717], сплавах Al, Ni, Ti, Zr, Hf, W, Nb, Та [372, 494, 593, 639], магнитной керамике [165], почвах, цементе [372], водах [372], ДФО в сталях и сплавах [412], ФО железа в продук-тах переработки руд цветных металлов контактных сплавах [91]. ФО кобальта. Растворимое в воде ВКС образует реагент с кобальтом при рН 2,5—8, устойчивое в растворах минеральных кислот, поэтому реакция высокоселективна. Реагент и ВКС имеют близкие максимумы полос поглощения в области 370—390 нм, в связи с этим ОП измеряют обычно при ~420 нм или еще большей длине волны. Иногда избыток реагента разрушают бромом, Н2O2, броматом.
Мешают— Се (IV), Сr (III), Сu (II), Fe (III), Fe (II), Ni, Sn (II), V (IV). Для повышения чувствительности ИА [Со (III) — дифенилгуанидиний — НТС] экстрагируют хлф. [632], соосаждают с индифферентными соосадителями [164].
Выполнение ФО. Анализируемый раствор, содержащий 10— .150 мкг кобальта, нейтрализуют раствором аммиака (1:1), подкисляют 2 мл 1 М НСl, вливают 5 мл 0,1%-ного раствора реагента, 5 мл 30%-ного раствора NaOOCCH3, кипятят 1 мин, охлаждают, приливают 1 мл конц. Н3РO4, 3 мл НСl (1:1), кипятят 1 мин, охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, доливают воды до метки. Измеряют ОП при 420 нм относительно раствора холостого опыта.
4-(2-Пиридилазо)-резорцин
Пар с кобальтом образует при рН 6,8—8 устойчивое ВКС, спектр которого содержит полосу поглощения с λmах = 510 нм, E=56·103. Селективность повышается с увеличением кислотности растворов после образования ВКС.
Применяют для ФО кобальта в сталях, железных рудах, концентратах медно-цинковых, пиритных огарках ;[491, 494, 497].
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор, содержащий 3—25 мкг кобальта, 5 мл 20%-ного цитрата аммония (рН 8), нейтрализуют по фенолфталеину, вливают 5 мл 0,1%-ного раствора ПАР в эт., перемешивают. Спустя 2 мин вливают 14 мл H2SO4 (1: 1), перемешивают, доливают до метки водой. Измеряют ОП (окраска устойчива ~30 мин) при 536 нм относительно раствора реагентов.
4-(2-Тиазолилазо)-резорцин C9H7N3O2S, ММ 221,24
Коричневого (оранжево-красного) цвета порошок; tпл 235°С (с разл.); ограниченно растворим в воде, растворим в ац., эт., метаноле, трет, бутаноле, ДМФА, диоксане, растворах щелочей. В спектре имеются полосы поглощения с λmах=485 нм (для аниона HR—), λ»mах= 510 нм (для аниона R2-). Константы ионизации: pK1 = 6,58, рК2=10,42 [20% (объемн.) диоксан]; рКо = 0,96, pK1 = 6,30, рК2 = = 10,50 [10% (объемн.) ац.]; pK1 = 6,60, рК2=10,40 [10% (объемн.) эт.]; pK1 = 5,78, рК2=9,88 (ДМФА). Растворы в ац., ДМФА устойчивы длительное время. Перекристаллизовывают из эт.
Применяют для ФО кобальта [100], урана [593], цинка [593], родия в растворах [99].
ФО кобальта. ТАР с кобальтом образует ВКС, в спектре поглощения которого имеется полоса с λmах = 510 им, Е=56,0·103.
Не мешают (крат) —2000 комплексона III, 100 S2O23—, ацетата, тартрата; (мг) 1,4 Al, 2,8 Fe (III), 330 Mn (II), 19 Zn, 11 Cd, 41 Pb 0,05 Ni, 0,8 Си (II), 0,01 Cr (III).
1-Хинолин-8-азо-1′-2’оксинафталин-3′, б’-дисульфокислота C19H13N3O7S2, MM 459,36
Кирпично-красный порошок; растворим в воде, малорастворим в эт.; водные растворы устойчивы; поглощают свет в Amai = 490 нм, в растворах конц. H2SO4 поглощает в λmах = 530 нм. Очищают осаждением из водных растворов ац.
Применяют для ФО кобальта в магнитных сплавах [494] порошках самария с кобальтом [649].
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор с содержанием 20—100 мкг кобальта, добавляют 0,2 мл 2%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 1 мл 0,1%-ного раствора хинолиназо Р, 10 мл H2SO4 (1 : 4), воду до метки. Измеряют ОП при 570 нм относительно раствора реагентов.
Для определения высоких содержаний кобальта применяют дифференциальную спектрофотометрию: раствор сравнения содержит 0,38 мг кобальта, остальные реагенты те же, что и в обычном методе.
Кобальт анализ