Гипохлорит СlO-, 51,452 Бензидин
В 0,1 М растворах НCl гипoхлopит окисляет бензидин с образованием окрашенного соединения, в спектре поглощения которого есть полоса с λmах= 425 нм. Мешают — окислители: Мn (> II), Fe (III) и др.
Применяют для ФО гипохлорита в растворах [279].
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 100 мл вливают 5 мл 1%-ного раствора бензидина в 0,045 М НО, 85 мл 0,1 М НО, до 5 мл анализируемого раствора с содержанием менее 80 мкг гипохлорита с рН 6—8, доливают до метки 0,1 М НО. Через 5 мин измеряют ОП при 425 нм относительно раствора реагентов.
C9H11O3N, ММ 181,20
Бесцветные кристаллы (иглы); tпл314-318°С (с разл.); d= 1,456; [α]20D= —8,07° для 4%-ного раствора в 20%-ном растворе НCl; растворим в воде (г/100 г)—0,04(17°С), 0,65(100°С), эт. 0,01, растворах кислот, щелочей.
Константа ионизации рКHR = 8,39. Применяют для ФО диоксида хлора [34].
Перхлорат ClO4— , ИМ 99,451
Диантипирилпропилметан (ДАПМ)
В растворам ~0,05 М H2SO4 ДАПМ с перхлоратом образует ИА, малорастворимый в водных растворах, который после высушивания при 105—110°С представляет собой весовую форму.
ИА растворим в органических растворителях. Не мешают — Сl—, ClO3—SO24—.
Применяют для ГО и ТТО перхлоратов [13].
Выполнение ГО. К горячему (70—80°С) анализируемому раствору с концентрацией 0,05 М по H2SO4 с содержанием 4—40 мг перхлората добавляют 7—9 мл 5%-ного раствора ДАПМ в уксусной кислоте (1:1).
Через 2 ч кристаллический осадок фильтруют через стеклянный фильтр с размером пор 40,16 мкм (№ 3, 4), промывают 3 раза по 5 мл насыщенным раствором ИА в воде, водой 5 мл+5 мл. Осадок высушивают при 100—110°С.
При ТТО осадок растворяют в органическом растворителе и титруют потенциометрически раствором щелочи.
МГ с перхлоратом образует малорастворимый в водных растворах ИА, который хорошо растворим в хлф., бзл., толуоле. ОП измеряют при 655 нм. Применяют для ЭФО перхлоратов в растворах [34, 279, 622].
Выполнение ЭФО. В делительную воронку вливают анализируемый раствор с содержанием не более 5 мкг перхлората, устанавливают рН 6—7, вливают воды до объема 50 мл, 1 мл 1,6%-ного раствора МГ в воде.
Экстрагируют ,хлф. 3 мл+3 мл+3 мл. Экстракты сливают в мерную колбу емкостью 10 мл, доливают до метки хлф. Измеряют ОП при 655 нм.
ТФАСl с перхлоратом образует малорастворимый в водных растворах ИА, экстрагируемый хлф., бзл., толуолом, ацетонитрилом, ацетоном.
В водном растворе для ИА ПР-(2,6±0,14)·10-9. Высушенный при 105—М0°С ИА представляет собой весовую форму.
Не мешают — равные количества Cl—, ClO3—, Br—, ВrО3—, NO3—СrО24—, Fe (3+)SO24—, F-, MoO24—, РО34—. Мешают —MnO4—,ReO4—BF4—, TaF6—.
Применяют для отделения и ГО перхлоратов [150, 620], ТТО кондуктометрического [660], энтальпиметрического [674].
Выполнение ГО. Анализируемый раствор с содержанием до 25 мг перхлората смешивают с 5 мл конц. НСl, приливают при помешивании 50 мл 0,02 М раствора ТФАС1.
Спустя 15—20 мин раствор фильтруют через взвешенный стеклянный фильтр с размером пор 40 или 16 мкм. Осадок промывают насыщенным раствором ТФАС104 (3X5 мл), водой (2X5 мл), сушат при 105°С.
Метилрот; 4′-диметиламиноазобензол-2-карбоновая кислота C15H15N3O2, ММ 269,3
Блестящие фиолетовые кристаллы (темно-красный порошок); tпл 181—183°С; нерастворим в воде; растворим в эт., метаноле, СН3СООН. В спектре раствора есть полоса с поглощением в
λmах= 515 нм (1 М H2SO4). Очищают осаждением из щелочного раствора 6 М НСl.
Применяют в качестве кислотно-основного индикатора [67], адсорбционного индикатора для аргентометрии [67], ФО свободного хлора, [хлоридов в реагентах [372].
ФО хлора. В 1 М растворах H2SO4 свободный хлор окисляет МКр, при этом интенсивность окраски уменьшается, E515=ll,7·103. Хлориды предварительно окисляют в Сl2 и отгоняют. Мешают —Вr— I— , NO2—, N3—.
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 25 мкг хлора, добавляют воду до объема 15 мл, 5 мл 0,0004%-ного раствора.
МКр в 1 М H2SO4, воду до метки. ОП измеряют при 515 нм относительно раствора реагентов (воды).
МО обесцвечивается свободным хлором в растворам с рН 2; ОП измеряют при 505 нм. Мешают — окислители: Вr2, I2, не мешают— хлорамин, Fe (3+).
Применяют для ФО свободного хлора, хлорида после переведения в хлор свободный [34, 279], рассолах, анолитах [253], брома и хлора в азоте [712].
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл с анализируемым раствором, содержащим до 10 мкг хлора, вливают воду до объема 20 мл, 0,2 мл 0,006%-ного раствора МО, устанавливают рН 2, разбавляют водой до метки. Измеряют ОП при 505 нм относительно раствора реагентов.
В кислых растворах (оптимальное значение рН 0,8—3) о-то-лидин с хлором образует окрашенный продукт, в спектре поглощения которого есть полоса с λmах =438 нм.
Мешают — окислители: NO2—, Fe (III), Mn (>2+).
Применяют для ФО хлора (хлорида) в стеклах, карбонатах ЩЗМ [34, 279], хлората [620],
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают 1,5 мл 0,1%-ного раствора о-толидина в 1,8 М НСl, добавляют анализируемый раствор, содержащий до 25 мкг хлора, воду до метки. Спустя 9 мин измеряют ОП при 438 нм относительно раствора реагентов.
Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 100 мл вливают 3 мл 0,5%-ного раствора бензидина в 0,1 растворе НСl, 90 мл 5,8 М НСl, анализируемый раствор, содержащий до 50 мкг хлората в объеме 2—5 мл, 5,8 М НСl до метки. Измеряют ОП при 434 нм относительно раствора реагентов.
Дифенилкарбазон (ДФКн)
C13H12N4O, ММ 240,27
Константа ионизации рКHR = 7,66. Константы распределения между толуолом и водой 39,0, ССl4 7,6. Спектр поглощения имеет полосу с λmах= 474 нм. Очищают перекристаллизацией из растворов в бзл., эт.
Применяют для ЭФО хлорида в воде, двуокиси титана, сере [34, 2791. ТТО ионов галогенидов в мутных и окрашенных средах [290], КО никеля в фосфоре, оксиде сурьмы, оксидах РЗЭ о.с.ч [631, 650].
ЭФО хлорида. ВКС Hg (II) с ДФКн при рН 3 и наличии хлорида -разрушается благодаря образованию бесцветного комплекса [HgCl4]2-. В хлороформенном экстракте реагент поглощает
В λmах=520 НМ.
Мешают — СН3СОО—, Br—, I—, SСN—, оксалаты, S2-, Сu (II), Fe (III), Со, Zn, Pb; примеси Сu (II) и других катионов частично маскируются триэтаноламином.
Выполнение ЭФО. В делительную воронку вливают анализируемый раствор, содержащий до 50 мкг хлорида, добавляют воды до объема 30 мл, нейтрализуют до рН 3, вливают 5 мл формиатного буферного раствора с рН 3,4, 1 мл 0,001 М Hg(NO3)2, 1 мл 1%-ного раствора ДФКн в эт.
Спустя 5 мин прибавляют 3 мл хлф. Перемешивают 1 мин. Органическую фазу сливают в мерную колбу вместимостью 5 мл, доливают до метки хлф. Измеряют ОП при 520 нм относительно экстракта реагентов.
Хлор анализ