При этом молекулы должны совершить работу, называемую работой выхода А, величина которой зависит от природы жидкости и от ее температуры. Кинетическая энергия молекул соответственно уменьшается, а работа выхода переходит в потенциальную энергию молекул пара.
Молекулы пара, находящиеся вблизи поверхности жидкости, могут притягиваться ее молекулами и вновь возвращаться в жидкость. Этот процесс называется конденсацией пара. На поверхности жидкости всегда происходят оба процесса: и испарение и конденсация, однако в зависимости от условий один из них происходит преимущественно. Если количество испаряющихся и конденсирующихся в единицу времени молекул одинаково, т. е. пар находится в равновесии с жидкостью, то он называется насыщающим (или насыщенным).
Пар, не находящийся в равновесии с жидкостью, называется ненасыщенным. Свойства ненасыщающих паров близки к свойствам реальных газов и их состояние вполне описывается уравнением Ван-дер-Ваальса.
Свойства насыщающих паров уже значительно отличаются от свойств газов. Это связано с тем, что насыщающие пары находятся в динамическом равновесии с жидкой фазой вещества. При изменении условий (давление, температура) равновесие нарушается и часть жидкости, может испаряться или, наоборот, часть пара — конденсироваться, т. е. изменяется масса газообразной фазы вещества.
Уравнение Ван-дер-Ваальса в этом случае дает только весьма приближенные результаты. В частности, при постоянном объеме давление насыщающих паров с повышением температуры увеличивается сильнее, чем для газов, так как при этом происходит испарение некоторого дополнительного количества жидкости.
Давления насыщающего пара некоторых жидкостей (в миллиметрах ртутного столба) в зависимости от температуры приведены в таблице.
Температура в °С | —20 | 0 | 20 | 40 | 60 | 80 | 100 |
Ртуть | — | 0,0004 | 0,0018 | 0,008 | 0,025 | 0,000 | 0,279 |
Вода | 0.77 | 4,6 | 17,5 | 55 | 149 | 355 | 760 |
Этиловый спирт | 3,3 | 12,0 | 44,0 | 134 | 350 | 813 | 1700 |
Этиловый эфир | 66 | 185 | 440 | 921 | 1734 | 2974 | 4855 |
Давление насыщающего пара не зависит от того, содержатся ли в пространстве над жидкостью какие-либо газы или пары других жидкостей при условии, что они не взаимодействуют химически (закон Дальтона).