Оглавление 213 214 215 216 217 — — — 270 

Кристаллогидраты и двойные соли как комплексные соединения. Особенный интерес представляет возможность замещения молекул аммиака в комплексе молекулами воды. Для хрома,, например, известен следующий ряд комплексных соединений:

[Cr(NH3)6]Cl3; [Cr(NH3)5H2О]Cl3; [Cr(NH3)4(H2О)2]Cl3;

[Cr(NH3)3(H2О)3]Cl3; [Cr(NH3)2(H2О)4]Cl3; [Cr(H2О)6]Cl3

Последнее соединение этого ряда является не чем иным, как: обыкновенным кристаллогидратом хлорного хрома СrСl3 • 6Н2О. Следовательно, кристаллогидрат хлорного хрома по существу есть комплексное соединение, отщепляющее в растворе ионы [Сr(Н2О)6]•••.

Кристаллогидраты, содержащие шесть молекул воды, встречаются очень часто, например кристаллогидраты солейFeCl3, NiCl2, AlCl3 и др. Согласно координационной теории, все они имеют строение, аналогичное кристаллогидрату хлорного хрома, а именно:

[Fe(H2О)6]Cl3; [Ni(K2О)6]Cl2; [Аl(Н2О)6]Сl3

Точно так же и другие кристаллогидраты следует рассматривать как комплексные соли, хотя часть их кристаллизационной воды может находиться и во внешней сфере. Например, строение кристаллогидрата CuSO4 • 5Н2О, вероятно, таково:

[Cu(H2О)4]SO4H2O

К комплексным солям очень близко примыкают так называемые двойные соли, например обыкновенные квасцы:

KAl(SО4)2•12Н2О или K24•Al2(SО4)3 • 24Н2О

Подобно двойным солям, комплексные соли часто образуются из. двух простых солей и могут быть изображены формулами, аналогичными формулам двойных солей. Например:

AgCN + KCN = K[Ag(CN)2] или AgCN • KCN

Основное различие между двойными и комплексными солями заключается в том, что первые дают при диссоциации все те ионы, которые находились и в растворах простых солей, послуживших для их образования:

KAl(SО4)2 == К + Аl••• + 2SO4»

вторые же диссоциируют с образованием комплексных ионов;

K[Ag(CN)2] = K + [Ag(CN)2]’

Однако резкой границы между теми и другими провести невозможно. Как мы уже видели на примере солей серебра, комплексные ионы в свою очередь могут подвергаться диссоциации. В зависимости от величины диссоциации различают комплексные ионы более устойчивые и менее устойчивые. Так, например, раствор комплексной соли K4[Fe(CN)6] не дает ни одной реакции, характерной для ионов Fe•• или CN’, следовательно, диссоциация иона [Fe(CN)6]»» по уравнению

[Fe(CN)6]»» ⇄ Fe•• + 6CN’

настолько мала, что практически ее можно считать несуществую-щей. Но в растворе [Ag(NH3)2]Cl присутствие ионов серебра уже может быть обнаружено некоторыми реактивами , что указывает на несколько большую диссоциацию иона [Ag(NH3)2] по сравнению с ионами [Fe(CN)6]»». Наконец, раствор соли K[MgCl3] дает все реакции ионов магния и хлора: щелочи осаждают из этого раствора Mg(OH)2, нитрат серебра образует осадок AgCl и т. д. Очевидно, равновесие диссоциации

 [MgCl3]’⇄Mg•• + 3Cl’

очень сильно сдвинуто вправо. На этом основании K[MgCl3] обычно считают двойной солью и пишут его формулу в виде

KCl • MgCl2 

Таким образом, двойные соли — это те же комплексные соли, но с очень мало устойчивой внутренней координационной сферой. В растворе всякой двойной соли всегда имеются в большем или меньшем количестве комплексные ионы.

214 215 216

Вы читаете, статья на тему Кристаллогидраты и двойные соли