Оглавление 61 62 63 64 65 — — — 68 

ЦИНК Zn, AM 65,37

Дитизон

Дитизон с цинком при рН 4—11 образует ВКС, экстрагируемое хлф., бзл., ССl4. Чувствительность ФО характеризуется величиной

E538 = 94·103. Примеси маскируют тиомочевиной, тиосульфатом, тартратом, цитратом.

Применяют для ЭФО цинка в кадмии, олове, боре, никеле, серебре, алюминии, галлии, индии, стали, подшипниковых сплавах [346, 372, 491], сточных водах [317], ферромарганце [313], морской воде [436].

Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор с содержанием до 10 мкг цинка и рН 2—3 вливают в делительную воронку, разбавляют водой до объема 25 мл, добавляют 5 мл ацетатного буферного раствора рН 4, 7, 5 мл 10%-ного раствора Na2S2O3, встряхивают по 2 мин с порциями по 1 мл 0,002%-ного раствора дитизона в ССl4 до тех пор, пока зеленая окраска ССl4 не будет изменяться. Объединенные экстракты промывают раствором аммиака (1, капля в 25 мл воды), сливают в мерную колбу вместимостью 25 мл, доливают до метки ССl4. Измеряют ОП при 538 им относительно ССl4.

Ксиленоловый оранжевый (КО)

Цинк с КО при рН 5,3—5,8 образует ВКС, в спектре поглощения которого есть полоса с λmах= 570 нм. ТТО цинка не мешают ЩЗМ; ФО —Те (IV).

Применяют в качестве металлоиндикатора при ТТО цинка комплексоном III в рудах цинка, свинца, продуктах их переработки [346, 593], ФО в бронзах [491], ДФО в теллуриде цинка [431].

Выполнение ТТО. В анализируемый раствор, содержащий 5—50 мг цинка, добавляют 5 капель 0,5%-ного раствора КО, воду до объема 100—150 мл, нейтрализуют аммиаком до фиолетово-красной окраски раствора, вливают 5— 10 мл 20% NH4OOCCH3 (рН~ 7) или уротропина, титруют 0,05—0,1 М раствором комплексна III до перехода окраски из фиолетово-красной в желтую.

Малахитовый зеленый

C23H25N2Cl, ММ 364,92

Зеленые кристаллы (порошок); растворим в воде, метаноле, эт. Растворы обесцвечиваются Na2SO3. Мономерная форма в водных растворах (рН 4—5,5) поглощает в λmах=620 нм, димерная λmах= 582 нм; константа димеризации КДИМ= 1,38 ·102. Водные растворы обесцвечиваются Ti (III). Очищают перекристаллизацией из метанола, эт., воды. Константы распределения между хлф. и водой 287 (0°С), 114 (25°С).

Применяют для ЭФО цинка в алюминиевых сплавах, солях [267], кобальта в солях никеля [293], урана [563], рения [80].

ПАН

1-(2-Пиридилазо)-2-нафтол C15H11ON3, ММ 249,27

Оранжевые кристаллы (порошок); tпл 137°С, растворим в эт., хлф., бзл., ац., ДМФ, и-бутаноле, амилацетате, эфире; метаноле, цик-логексаноне, растворах щелочей. Константы ионизации рКH2R= 3,09 (2,9) (μ = 0,95), рКHR = 11,07 (11,2) (μ = 0,095). Спектр хлороформенного раствора содержит полосу поглощения в ПАН между ССl4, хлф. и водой 104 и 2,5·105 соответственно. Устойчив к окислителям. Очищают возгонкой в вакууме, перекристаллизацией из водно-эт. раствора, хроматографически на колонке, заполненной оксидом алюминия. Применяют для ЭФО цинка в меди [560, 593], железных рудах и концентратах [114], кобальта в сплавах железа, никеля, алюминия, магния [222], цинка в теллуре [756], сурьмы [503], олова и сурьмы в рудах [504], концентрирования примесей при анализе рения, солях, воде [640, 713, 754], индикатор в комплексонометрии [692].

ЭФО цинка. Цинк с ПАН при рН 6—12,2 образует нерастворимое в водных растворах ВКС, которое экстрагируется хлф., ССl4, эфиром. В спектре экстракта есть полоса поглощения с λmах= 550÷560 нм.

Константы распределения ВКС между хлф. и водой lgPHA = 6,7, ССl4 4,0.

Мешают —Ni, Со, Сu (II), Fe (III) и др., примеси маскируют KCN, Na2S2O3, аскорбиновой кислотой,

Выполнение ЭФО. К анализируемому раствору с содержанием до 25 мкг цинка добавляют воду до объема 25 мл, вливают 1 мл 0,1%-ного раствора ПАН в эт., 5 мл буферного раствора с рН 10, экстрагируют хлф. 10 мл.+10 мл в течение 1 мин. Экстракты объединяют, и если присутствует кадмий, то взбалтывают их с 10 мл 0,22%-ного раствора диэтилдитиокарбамината натрия 30 с. ОП экстракта измеряют при 550 нм относительно раствора холостого опыта.

Сульфарсазен (СФА)

Цинк с сульфарсазеном при рН 9,3—9,6 образует ВКС, спектр поглощения которого содержит полосу с λmах= 490 нм, E= 45·103.

Фо (1 мкг цинка) не мешают (крат) — 103 ЩМ, ЩЗМ, Ag, Al, Fe (III), Ge, Y, V (IV), Sb, Mo (VI); U (VI); 400 Be, Ga, Sc, Sn(IV). W (VI); 100 Сu (II), Ni; 50 Zr, Сr (III), Ti, Pt (IV), Pd (IV); Th (IV); 10 Mn (II), Co (II), In, Sb (III), Bi; 2 Pb; 2 Cd (в присутствии диэтилдитиокарбамината натрия).

Применяют для ФО цинка в силикатных, цинковых рудах, хвостах, горных породах, сплавах алюминия [346].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 50 мкг цинка, воду до объема 7,0 мл, 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 9, 0,5 мл 0,02% раствора СФА в 0,05 М растворе буры, воду до метки. Измеряют ОП при 528 нм относительно раствора реагентов.

8-п-Тозиламинохинолин

8-п-Толуолсульфониламино-хинолин

C16H14O2N2S, ММ 298,35

Бесцветные кристаллы (порошок); растворим в ац., эт., водных растворах кислот, щелочей; малорастворим в воде. При облучении УФ-светом растворы флуоресцируют, λmах= 520 нм.

Применяют для ФлО цинка и кадмия в кислотах, солях [346].

ФлО цинка. Цинк с реагентом при рН 8,0—8,3 образует ВКС, которое обладает флуоресценцией. Она развивается в течение 10—15 мин и сохраняется 25—30 ч. ВКС экстрагируется хлф., флуоресценция сохраняется и в экстракте.

Не мешают (крат) — менее 10 Си (II), Со, Ni, Fe (III); 100 Li, Fe (II), Gd, Sb (III), As (III), Hg (II), Zr (IV), Ga, Sn (IV); 103 Be, Mn (VII); 500 Al; все катионы в соотношении 1 : 1.

Выполнение ФлО. Анализируемый раствор с содержанием 0,1— 0,8 мкг цинка выпаривают досуха, остаток растворяют в 5 мл буферного раствора с рН 8,0—8,3 (7,585 г гликоколя и 5,85 г NaCl растворяют в 1 л воды; к 100 мл этого раствора приливают 3 мл 0,1 н. КОН), переносят в пробирку, вливают 0,2 мл 0,01%-ного раствора 8-тозиламинохинолина в ац. В ультрафиолетовом свете сравнивают интенсивности анализируемого и эталонного растворов.

Хромпиразол I (ХПЗ I)

Цинк в присутствии роданида и 0,7—0,8 М НСl и ХПЗ I образует золь ИА, который стабилизируют желатиной. В спектре поглощения золя ИА есть полоса с λmах = 600÷610 нм.

ТурбО 1—8 мкг цинка не мешают 0,1 г Cd, большие количества Pb, Ti, Mg, Ge, Ca, Ba, Na, K, Mn (II), Al, Fe (III) в присутствии аскорбиновой кислоты; SO24, Br, Bi, Сu (II) маскируют тиомоче-виной.

Применяют для ФТурбО цинка в кадмии, свинце, меди [346].

Выполнение ФТурбО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают до 10 мл анализируемого раствора с содержанием 2—10 мкг цинка, добавляют аммиак до рН 2—3,5 мл 2 М НСl, 0,05 г тиомочевины, кристаллик аскорбиновой кислоты, 0,5 мл 0,5%-ного свежего раствора желатины, 3 мл 0,002 М раствора реагента в 1 М НСl. Спустя 10 мин после перемешивания измеряют ОП при 600 нм относительно раствора реагентов.

62 63 64

Цинк органический анализ