Оглавление 59 60 61 62 63 — — — 68 

ХРОМ Сr, AM 51,996

Дианизидин

3,3′-Диметоксибензидин С14Н16O2Н2, ММ 244,30

Бесцветные кристаллы (иглы); tпл 137°С; нерастворим в воде; растворим в эт., эфире, ац., бзл., бензине, растворах кислот. Очищают перекристаллизацией из эт.

Применяют для КМО хрома в арсениде галлия [203], марганца в воде [205].

КМО хрома. Cr (III) ускоряет реакцию окисления реагента перекисью водорода; активатором служит α-пиколин. ОП измеряют при 350 нм.

Дифениламиносульфонат натрия

C12H10O3NSNa, ММ 271,27

Бесцветные кристаллы (порошок); растворим в воде, смеси вода—эт. при нагревании. Восстановитель E0 = +0,84 В.

Применяют в качестве индикатора при окислительно-восстановительных титрованиях хрома в сталях [136, 281, 690], железа в рудах [600], ФО ванадия [690], сурьмы в сплавах мышьякселен —сурьма [401], КМО марганца в солях [479, с. 65—70].

Дифенилкарбазид (ДФКд)

ДФКд взаимодействует с Cr (VI) в 0,1 М растворах H2SO4, образуя окрашенный продукт, который экстрагируется НАС, бзл., хлф. в присутствии анионов ClO4, СН3СОО-, нафталинβ-сульфоната. Окрашенный продукт поглощает в λmах=546 нм, E = 41,7·103. Фосфаты стабилизируют окраску окисленного продукта.

Мешают большие количества V (V), Mo (VI), Сu (II), Hg (II), Fe (III), Сl; Fe (III) маскируют H3PO4, ЭДТА.

Применяют для ФО и ЭФО хрома в горньих породах, минера лах, ильмените, рубинах, сапфирах, чугуне, стали, сплавах титана, меди, катализаторах, сточных водах, алюминии, цементе [92; 319; 352; 372; 513, с. 28—36; 577; 593], металлургических флюсах [227], в кварцевом стекле [408], железо-марганцевых конкрециях [617, с. 36—93], РЗЭ и их оксидах [171].

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 0,1 мг Cr (VI) вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют воду до объема ~40 мл, устанавливают рН ~1, вливают 1 мл 0,25% -ного раствора ДФКд в ац. (0,25 г реагента растворяют в 100 мл ац. с добавлением 1 мл 1,8 М H2SO4; раствор хранят в темноте), воду до метки. ОП измеряют при 546 нм относительно раствора реагентов.

Ксиленоловый оранжевый (КО)

Хром (III) с КО в растворах при рН 4,5 образует ВКС, в спектре которого есть полоса с λmах = 540 нм, E=17·103. Cr (III) как ион с электронным уровнем 3d3 4s° образует кинетически устойчивые комплексы, поэтому комплекс образуется медленно и после его образования сохраняется устойчивость окраски в растворах с весьма высокой концентрацией кислоты. Применение этого приема значительно повышает избирательность ФО.

Применяют для ФО 1хрома без отделения в сталях [574, 593], в качестве металлоиндикатора при ТТО хрома в электролитах хромирования [663].

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 0,1 мг хрома (З-f-) вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют 2 мл 2% -ного раствора аскорбиновой кислоты, 5 мл 0,5%-ного раствора КО, устанавливают рН 4,3, кипятят 5 мин, разбавляют водой до метки раствором 2 М HNO3. Спустя 10 мин измеряют ОП при 540 нм относительно раствора реагентов.

N-Фенилантраниловая кислота (ФАК)

Хром (VI) окисляет ФАК с образованием продукта фиолетового цвета в растворах от рН 3 до сильнокислых.

Применяют в качестве индикатора при ТТО хрома в сталях и других хромсодержащих материалах [281, 690].

Выполнение ТТО. Анализируемый раствор с содержанием 5— 50 мг Сг (V) разбавляют водой до объема 100 мл, вливают 10 мл

9 M H2SO4, титруют 0,05—0,1 н. раствором Fe (II) до исчезновения оранжевой окраски, прибавляют 4;капли 0,2%-ного раствора, фенил-, антраниловой кислоты в 0,2%-ном растворе Na2CO3, дотитровывают раствор до перехода окраски в зеленую.

Триазинилстильбексон

4,4»-Бис-2,4-бис-(карбоксиметиламино)-1, 3, 5-триазинил-амино-2,2′-стильбендисульфошслоты гексанатриевая соль

C28H22O14N12S2Na6, ММ 952,66

Желтый порошок; растворим в растворах щелочей; нерастворим в органических растворителях. В спектре поглощения есть полосы с λ’mах=275 нм и λ»mах=340 нм (рН 3). Растворы реагента флуоресцируют с λmах= 430 нм (рН 13,4—14).

Применяют для ФлО Cr (III) в НСl, SiCl4 [557].

ФлО хрома. Cr (III) при рН 2,5—3,5 ослабляет флуоресценцию реагента в присутствии Н2O2. Чувствительность ФлО хрома 8·10-8 М

Мешают —Fe (III), его маскируют комплексоном III. Не мешают — окислители, восстановители (крат): 500 Al, Ge, Со, Ni, W (VI), Pt (IV), Zn, Mn (II), Сr (VI), 50 Ag, Ca, Fe (III), Mo (VI), Pd (II), Se (VI), V (V); 2·10-3 M растворы I, Cl, FNO3, BrO3, PO34, SO24 , тартратов, нитрилоацетатов.

Выполнение ФлО. В пробирку вносят анализируемый раствор с содержанием 0,05—1 мкг Cr (III), добавляют 0,5 мл 10-3 М НЭДТУ, СН3СООН (1 : 100) до объема 4,5 мл, 0,5 мл 6·10-5 М реагента, перемешивают. Спустя 10—15 мин измеряют интенсивность флуоресценции при 450 нм.

60 61 62

Хром органический анализ