Оглавление 58 59 60 61 62 — — — 68 

ХЛОР Cl, AM 35,453

Гипохлорит СlO, 51,452 Бензидин

В 0,1 М растворах НCl гипoхлopит окисляет бензидин с образованием окрашенного соединения, в спектре поглощения которого есть полоса с λmах= 425 нм. Мешают — окислители: Мn (> II), Fe (III) и др.

Применяют для ФО гипохлорита в растворах [279].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 100 мл вливают 5 мл 1%-ного раствора бензидина в 0,045 М НО, 85 мл 0,1 М НО, до 5 мл анализируемого раствора с содержанием менее 80 мкг гипохлорита с рН 6—8, доливают до метки 0,1 М НО. Через 5 мин измеряют ОП при 425 нм относительно раствора реагентов.

Диоксид хлора СlO2, ИМ 67,452 l-Тирозин

C9H11O3N, ММ 181,20

Бесцветные кристаллы (иглы); tпл314-318°С (с разл.); d= 1,456; [α]20D= —8,07° для 4%-ного раствора в 20%-ном растворе НCl; растворим в воде (г/100 г)—0,04(17°С), 0,65(100°С), эт. 0,01, растворах кислот, щелочей. Константа ионизации рКHR = 8,39. Применяют для ФО диоксида хлора [34].

Перхлорат ClO4 , ИМ 99,451

Диантипирилпропилметан (ДАПМ)

В растворам ~0,05 М H2SO4 ДАПМ с перхлоратом образует ИА, малорастворимый в водных растворах, который после высушивания при 105—110°С представляет собой весовую форму. ИА растворим в органических растворителях. Не мешают — Сl, ClO3SO24.

Применяют для ГО и ТТО перхлоратов [13].

Выполнение ГО. К горячему (70—80°С) анализируемому раствору с концентрацией 0,05 М по H2SO4 с содержанием 4—40 мг перхлората добавляют 7—9 мл 5%-ного раствора ДАПМ в уксусной кислоте (1:1). Через 2 ч кристаллический осадок фильтруют через стеклянный фильтр с размером пор 40,16 мкм (№ 3, 4), промывают 3 раза по 5 мл насыщенным раствором ИА в воде, водой 5 мл+5 мл. Осадок высушивают при 100—110°С.

При ТТО осадок растворяют в органическом растворителе и титруют потенциометрически раствором щелочи.

Метиленовый голубой (МГ)

МГ с перхлоратом образует малорастворимый в водных растворах ИА, который хорошо растворим в хлф., бзл., толуоле. ОП измеряют при 655 нм. Применяют для ЭФО перхлоратов в растворах [34, 279, 622].

Выполнение ЭФО. В делительную воронку вливают анализируемый раствор с содержанием не более 5 мкг перхлората, устанавливают рН 6—7, вливают воды до объема 50 мл, 1 мл 1,6%-ного раствора МГ в воде. Экстрагируют ,хлф. 3 мл+3 мл+3 мл. Экстракты сливают в мерную колбу емкостью 10 мл, доливают до метки хлф. Измеряют ОП при 655 нм.

Тетрафениларсония хлорид (ТФА Сl)

ТФАСl с перхлоратом образует малорастворимый в водных растворах ИА, экстрагируемый хлф., бзл., толуолом, ацетонитрилом, ацетоном. В водном растворе для ИА ПР-(2,6±0,14)·10-9. Высушенный при 105—М0°С ИА представляет собой весовую форму.

Не мешают — равные количества Cl, ClO3, Br, ВrО3, NO3СrО24, Fe (3+)SO24, F, MoO24, РО34. Мешают —MnO4,ReO4BF4, TaF6.

Применяют для отделения и ГО перхлоратов [150, 620], ТТО кондуктометрического [660], энтальпиметрического [674].

Выполнение ГО. Анализируемый раствор с содержанием до 25 мг перхлората смешивают с 5 мл конц. НСl, приливают при помешивании 50 мл 0,02 М раствора ТФАС1. Спустя 15—20 мин раствор фильтруют через взвешенный стеклянный фильтр с размером пор 40 или 16 мкм. Осадок промывают насыщенным раствором ТФАС104 (3X5 мл), водой (2X5 мл), сушат при 105°С.

Хлор Сl2, ММ 70,966 Метиловый красный (МКр)

Метилрот; 4′-диметиламиноазобензол-2-карбоновая кислота C15H15N3O2, ММ 269,3

Блестящие фиолетовые кристаллы (темно-красный порошок); tпл 181—183°С; нерастворим в воде; растворим в эт., метаноле, СН3СООН. В спектре раствора есть полоса с поглощением в

λmах= 515 нм (1 М H2SO4). Очищают осаждением из щелочного раствора 6 М НСl. Применяют в качестве кислотно-основного индикатора [67], адсорбционного индикатора для аргентометрии [67], ФО свободного хлора, [хлоридов в реагентах [372].

ФО хлора. В 1 М растворах H2SO4 свободный хлор окисляет МКр, при этом интенсивность окраски уменьшается, E515=ll,7·103. Хлориды предварительно окисляют в Сl2 и отгоняют. Мешают —Вr I , NO2, N3.

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 25 мкг хлора, добавляют воду до объема 15 мл, 5 мл 0,0004%-ного раствора. МКр в 1 М H2SO4, воду до метки. ОП измеряют при 515 нм относительно раствора реагентов (воды).

Метиловый оранжевый (МО)

МО обесцвечивается свободным хлором в растворам с рН 2; ОП измеряют при 505 нм. Мешают — окислители: Вr2, I2, не мешают— хлорамин, Fe (3+).

Применяют для ФО свободного хлора, хлорида после переведения в хлор свободный [34, 279], рассолах, анолитах [253], брома и хлора в азоте [712].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл с анализируемым раствором, содержащим до 10 мкг хлора, вливают воду до объема 20 мл, 0,2 мл 0,006%-ного раствора МО, устанавливают рН 2, разбавляют водой до метки. Измеряют ОП при 505 нм относительно раствора реагентов.

о-Толидин

В кислых растворах (оптимальное значение рН 0,8—3) о-то-лидин с хлором образует окрашенный продукт, в спектре поглощения которого есть полоса с λmах =438 нм.

Мешают — окислители: NO2, Fe (III), Mn (>2+).

Применяют для ФО хлора (хлорида) в стеклах, карбонатах ЩЗМ [34, 279], хлората [620],

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают 1,5 мл 0,1%-ного раствора о-толидина в 1,8 М НСl, добавляют анализируемый раствор, содержащий до 25 мкг хлора, воду до метки. Спустя 9 мин измеряют ОП при 438 нм относительно раствора реагентов.

Хлорат СlO3 ИМ 83,451 Бензидин

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 100 мл вливают 3 мл 0,5%-ного раствора бензидина в 0,1 растворе НСl, 90 мл 5,8 М НСl, анализируемый раствор, содержащий до 50 мкг хлората в объеме 2—5 мл, 5,8 М НСl до метки. Измеряют ОП при 434 нм относительно раствора реагентов.

Хлорид Cl, ИМ 35,453

Дифенилкарбазон (ДФКн)

C13H12N4O, ММ 240,27

Дифенилкарбазон

Кристаллический порошок от розовато-оранжевого до коричневатого цвета; tпл 157°С (с разл.); нерастворим в воде; растворим в эт., ац., хлф. бзл., эфире, толуоле 1·10-2 М, ССl4 2,75·10-3М.

Константа ионизации рКHR = 7,66. Константы распределения между толуолом и водой 39,0, ССl4 7,6. Спектр поглощения имеет полосу с λmах= 474 нм. Очищают перекристаллизацией из растворов в бзл., эт.

Применяют для ЭФО хлорида в воде, двуокиси титана, сере [34, 2791. ТТО ионов галогенидов в мутных и окрашенных средах [290], КО никеля в фосфоре, оксиде сурьмы, оксидах РЗЭ о.с.ч [631, 650].

ЭФО хлорида. ВКС Hg (II) с ДФКн при рН 3 и наличии хлорида -разрушается благодаря образованию бесцветного комплекса [HgCl4]2. В хлороформенном экстракте реагент поглощает

В λmах=520 НМ.

Мешают — СН3СОО, Br, I, SGN, оксалаты, S2-, Сu (II), Fe (III), Со, Zn, Pb; примеси Сu (II) и других катионов частично маскируются триэтаноламином.

Выполнение ЭФО. В делительную воронку вливают анализируемый раствор, содержащий до 50 мкг хлорида, добавляют воды до объема 30 мл, нейтрализуют до рН 3, вливают 5 мл формиатного буферного раствора с рН 3,4, 1 мл 0,001 М Hg(NO3)2, 1 мл 1%-ного раствора ДФКн в эт. Спустя 5 мин прибавляют 3 мл хлф. Перемешивают 1 мин. Органическую фазу сливают в мерную колбу вместимостью 5 мл, доливают до метки хлф. Измеряют ОП при 520 нм относительно экстракта реагентов.

59 60 61

Хлор органический анализ