Оглавление 55 56 57 58 59 — — — 68 

УРАН U, AM 238,03

Арсеназо I

Уран (6+) в растворах с рН 7,5—9,0 образует с арсеназо I ВКС, спектр поглощения которого содержит полосу с λmах =596 нм, E=23·103. U (4+) при рН 1,5—1,8 образует ВКС с λmах= 555 нм.

ЭДТА маскирует Al, Bi, Со, Си, Fe, Ni, Pb, Zn, РЗЭ и др.; тартраты —Ti. Мешает —Th.

Применяют для ФО урана в рудах, минералах, водах [372, 491].

Выполнение ФО. Анализируемый раствор в мерной колбе вместимостью 50 мл содержащий до 0,3 мг U (VI), нейтрализуют до рН 3—5, добавляют к нему 4 мл 0,05%-ного раствора арсеназо I, 10 мл боратного буферного раствора с рН 8,6, воду до метки. Измеряют ОП при 596 нм относительно раствора реагентов.

Арсеназо III

Уран (IV) в 4 М растворах НСl образует с арсеназо III ВКС, в спектре поглощения которого есть полоса с λmах= 665 нм,

E= 120·103. В присутствии щавелевой кислоты мешают только Th, F. U (VI) восстанавливают металлическим цинком в висмутовом редукторе. В 6 М НСl (или рН 1,5—3) U (VI) и реагент взаимодействуют с образованием ВКС с величиной E=53·103 (75·103). ВКС U (VI) при наличии в растворе дифенилгуанидиния (рН 3 до 0,2 М НСl) образует ИА, экстрагируемый бутиловым, амиловым спиртами.

Применяют для ФО урана в водах, растворах, минералах, породах, рудах [109, 372, 491].

Выполнение ФО урана (VI). Анализируемый раствор с содержанием 2—50 мкг урана вливают в мерную колбу вместимостью 25 мл, добавляют воду до объема 15 мл, 2,5 мл 0,5 М НСl, 2 мл 0,1%-ного раствора арсеназо III, воду до метки. Измеряют ОП при 660 нм относительно раствора реагентов.

Дибензоилметан (ДБМ)

1,3-Дифенил-1,3-пропандион С15Н12O2, ММ 224,25

Кристаллы желтовато-розоватого (темно-серого) цвета; tпл 75— 78°С; растворим в хлф. 2,4 М, бзл. 1,8 М, ССl4 1,3 М (20°С), ац„ эт., эфире, бутилацетате, этилацетате, кетонах; нерастворим в растворах НСl. Раствор в эт. поглощает свет в λ’mах=255 нм и λ»mах=345 нм; устойчив при хранении. Константы распределения между хлф. и водой lg РНА = 5,40, бзл. 1,8, ССl4 1,3. Константа ионизации рКHR = 9,35.  Применяют для ЭФО урана [491, 593], циркония, гафния [372], бериллия [414].  ЭФО. U (VI) в растворах с рН 6,5—8,5 с ДБМ образует ВКС желтого цвета, растворимое в этилацетате, бутилацетате, хлф., ТБФ, водноэтанольных растворах. Спектр экстракта ВКС в  этилацетате имеет полосу с поглощением в λmах= 395 нм, E395= 20·103, E405= 18·103, E416= 13·103 ВКС образуется и в экстрактах. Мешают — фосфаты, цитраты, большинство ионов, образующих с ДБМ окрашенные ВКС. Примеси маскируют комплексоном III или комплексонатом кальция.

Выполнение ЭФО. К 10 мл анализируемого раствора с содержанием до 0,1 мг U (VI) прибавляют 2 мл 0,1 М 1,2-диами-(ноциклогексантетрауксусной кислоты (рН 6—7), устанавливают рН 6—7, разбавляют водой до объема 20 мл. Экстрагируют двумя-тремя порциями по 20 мл 0,2 М ДБМ в бзл. Измеряют ОП объединенного экстракта при 403 нм. В этих условиях реагирует с ДБМ только бериллий, не мешающий ЭФО урана.

Хлорфосфоназо III

Хлорфосфоназо III с U (VI) реагирует в кислых растворах; ОП постоянна при рН 4 — дo, 0,5 М НСl. В спектре ВКС есть полосы с поглощением и λ’mах=620 нм и »λmах=670 нм, E= 73,6·103.

Мешают — Th, Zr, Се (IV), Hf, Ti; почти не мешают оксалаты, PO34, ЭДТА.

Применяют для ФО урана в сплавах [519].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 100 мл приливают анализируемый раствор с содержанием до 0,2 мг U (VI), 5 мл буферного раствора на основе монохлоруксусной кислоты (10 г ClH2CCOONa, 20 г СlН2ССООН растворяют в воде, разбавляют водой до 1 л), 2,5 мл 0,1 М силиката натрия, 12,5 мл 0,1 М NH4F, 2 мл 0,001 М раствора хлорфосфоназо III, воду до метки. Измеряют ОП при 670 нм относительно раствора реагентов.

56 57 58

Уран органический анализ