Оглавление 51 52 53 54 55 — — — 68 

ТАНТАЛ Та, AM 180,948

Бриллиантовый зеленый (БрЗ)

Тантал в присутствии фторида, БрЗ, 1,2—2 М H2SO4 образует малорастворимый в водных растворах ИА, экстрагирующийся бзл., толуолом. Раствор ИА в бензоле поглощает свет в λmах= 640 нм, E=120·103 .

Мешают —более 5 мг Mo (VI), Si; не мешают — ЭФО 5 мкг Та, 10 мг Ti, Al, Zr, Sn, U, Fe (III), Mn (II), Zn, V (V), Ca, Mg, Сu (II), Sm, К; до 5 мг Nb; в 0,65 M KF не мешают —50 мг Ti, 70 мг Al, 100 мг Zr.

Применяют для ЭФО, ЭГО тантала в рудах, минералах [214]. Выполнение ЭФО. К анализируемому раствору с содержанием

2—25 мкг тантала в полиэтиленовом цилиндре прибавляют до 15 мл раствор для разбавления (2,4%-ный раствор винной кислоты в 1,5 М H2SO4) 1 мл 3 75 М HF, перемешивают, вливают 10 мл бзл., вносят 1 мл 1 5%-ного раствора БрЗ, встряхивают 1 мин. После отделения фаз, центрифугирования, измеряют ОП экстракта при 640 нм относительно бзл.

Диметилфлуорон

п-Диметиламинофенилфлуорон; стибион C21H17NO5, ММ 363,37

Кирпично-красного цвета кристаллы нерастворим в воде; растворим в  подкисленном эт. В спектре раствора имеется полоса с поглощением в λmах= 465÷470 нм.

Применяют для выделения и ФТурбО тантала при анализе руд, минералов, горных пород [148].

ФТурбО тантала. Тантал с диметил-флуороном в растворах при рН — 1 образует малорастворимый в воде ВКС. Золь ВКС, стабилизированный желатиной, обладает спектром поглощения с размытым максимумом; ОП растворов измеряют при 530 нм, E530 = 72·103.

Выделение тантала. К навеске 5—10 мг минерала приливают 1 мл конц. HF, 1 мл H2SO« (1:1), нагревают до выделения паров серной кислоты, добавляют 1 г K2S2O7, сплавляют до получения прозрачного плава. После охлаждения плав растворяют в 4%-ном растворе щавелевой кислоты, нейтрализуют 1 М КОН по α-динитрофено-лу, вливают 2,5 мл 2 М HCI, воды до объема 50 мл. Нагревают до 70°С, вливают 10 мл 0,1%-ного раствора диметилфлуорона в эт. (с добавлением 0,3 мл/100 мл конц. НCl), слабо нагревают. Спустя сутки осадок отфильтровывают, промывают 5—6 раз раствором щавелевой кислоты в 0,1 М НО (перед этим осадок предварительно два раза промывают раствором диметилфлуорона). Осадок сушат, озо-ляют, сплавляют с 1 г K2S2O7.

Выщелачивают в раствор H2SO4 (1:2), содержащий 4%-ный раствор (NH4)2C2O4. Приготовленный раствор содержит тантал и пригоден для ФО, ЭФО и других методов анализа.

Метиловый фиолетовый (МФ)

МФ в растворах 0,2—0,3 М KF, рН 2,1—2,3 с танталом образует малорастворимый ИА, который экстрагируют бзл. (~80%). В бзл. спектр поглощения имеет полосу с λmах= 605 нм, E=75·103. Не мешают —до 0,2 мг/мл ниобия; рений (7+) до 5 мкг/мл; Zr, Ti, W, Fe, Сu, Са, Mg.

Применяют для ЭФО тантала в ниобии, цирконии, гафнии, концентратах [214], ДЭФО в концентратах, Та2O5 [214].

ПАР

Тантал с ПАР в растворах с рН 5,5 образует ВКС, в спектре которого есть полоса, положение максимума поглощения которой зависит от природы третьего лиганда.

Оксалаты, цитраты, ЭДТА, Н2O2 удерживают тантал в растворе и маскируют Zr, Hf, U, W, Mo и др. Мешают — Nb, Ti, большие количества Fe (III). Применяют для ФО тантала в сплавах на основе урана, цир-кония, сталях [214, 491], ДФО в Та2О5, танталатах РЗЭ [440].

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 80 мкг тантала вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добав-ляют до 3 мл 3,2 мл раствора цитрата натрия (—100 мг/50 мл), 2 мл 0,05 М ЭДТА, 40 мл ацетатного буферного раствора с рН 5,4, 2 мл 0,1%-ного раствора ПАР, доливают до метки водой. Измеряют ОП при 540 нм относительно раствора реагентов.

Пирогаллол

В растворах 4 М НCl и 0,02 М Н2C2O4 пирогаллол с танталом образует ВКС, спектр поглощения которого имеет полосу с λmах =335 нм, E= 2,4·103. Мешают — Mo, W, Sb, U; F (маскируют борной кислотой). Применяют для ФО тантала в рудах, минералах, ниобии, сталях, сплавах, циркония, титана [148, 214, 335, 372, 593], при отделении тантала [428, 593].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 3 мг тантала, 25 мл ра-створа 0,12 М (NH4)2C2О4 в 9 М НCl, 10 мл раствора пирогаллола [растворяют 20 г свежевозогнанного пирогаллола, добавляют 10 мл конц. НCl, 2 г хлорида Sn (II), растворенного в 5 мл конц. НCl, до-ливают воды до 100 мл], доливают до метки воды. Через 30 мин измеряют ОП при 350 нм относительно раствора холостого опыта.

Родамин 6Ж

Родамин 6Ж в кислых растворах ~4—5 М H2SO4 и присутствии 4—5 мг/мл фторида образует малорастворимый в водных растворах ИА, экстрагируемый бзл. Коэффициент распределения 8,4. Спектр по-площения в экстракте содержит полосу поглощения с λmах=536 нм, Е= 34·103; окраску стабилизируют добавлением к экстракту ац. ИА обладает флуоресценцией в области λmах= 560 нм.

ФО тантала в 0,2%-ном растворе (NH4)2С2О4 не мешают —Fe, РЗЭ, U, As, Sb, Hg, V (V), Sn, Сu (II), Zn, Ni, Co, ЩМ, Mg, P; мг/ 12 мл — 10 Ti, 25 Al, 15 Zr, 5 W, 2 Si, 2—4 Mo; Nb до 200 крат. Мешают — В, NO3, I, Pt.

Применяют для ЭФО тантала в горных породах и рудах, диоксиде кремния [214, 335], оловосодержащих продуктах и продуктах их переработки [264].

Выполнение ЭФО. К анализируемому раствору с содержанием до 15 мкг тантала в кварцевой (фторопластовой) пробирке приливают 1мл 0,2%-ного раствора Р6Ж, воду до объема 20 мл, 6 мл бзл., 1 мл 6%-ного раствора KF (по фториду), экстрагируют 30 с. Через 10— 15 мин отбирают часть экстракта в пробирку, добавляют 3 мл ац. Через 30—40 мин измеряют ОП при 536 нм.

Выполнение ЭФлО. К 0,02—0,2 мл оксалатного раствора с содержанием до 2 мкг/мл тантала прибавляют 1 мл 6%-ного раствора KF, 8 мл раствора для разбавления [3%-ный раствор (NH4)2C2O4 6 М H2SO4], 1 мл 0,2%-ного раствора 6Ж, экстрагируют 10 мл бзл, в течение 1 мин. Измеряют флуоресценцию.

52 53 54

Тантал органический анализ