Оглавление 44 45 46 47 48 — — — 68 

СЕЛЕН Se, AM 78,96

3,3′-Диаминобензидин (ДАБ)

3, 4, 3′, 4′-Тетраминдифенил C2H14N4, MM 214,27

Белый с желтоватым оттенком порошок; на воздухе темнеет; нерастворим в воде; растворим в бзл., толуоле, ксилоле. Тетра-гндрохлорид ДАБ C12H18Cl4N4·2H2O, ММ 396,15. Бесцветные кристаллы; хорошо растворим в воде; устойчив; водные растворы малоустойчивы; большей устойчивостью отличаются растворы в органических растворителях. В спектре поглощения толуольного раствора имеется полоса с λmах= 340 нм.

Применяют для ЭФО и ЭФлО селена в сере, теллуре, свинце, меди, сульфидных минералах, рудах, почвах, иле, H2SO4 [106, 400, 491, 540, 593], галлии [676], фазовом анализе продуктов металлургического производства на содержание соединений селена [604].

ЭФО и ЭФлО селена. Se (IV) при рН 2—3 медленно образует с реагентом устойчивое малорастворимое соединение. При рН 6—7 оно экстрагируется бзл., толуолом, ксилолом. В спектре толуольного экстракта есть полоса с λmах=340 нм и λmах=420 нм, E=,10,9·103. Толуольные экстракты пиазоселенола флуоресцируют в области 420—580 нм.

Не мешают-Аl, Со, Cr (III), Mn (II), Mo (VI), Ni, Zn, Сl, NO3; PO34 ; оксалат, цитрат, тартрат, ЭДТА, Те (IV); Fe (III) маскируют NH4F, Сu (2+) — оксалатом, ионы многовалентных элементов ЭДТА.

Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор а содержанием 1-7 мкг Se (IV) вливают в стакан, добавляют воды до объема 40 мт 1 мл 2,5%-ного раствора комплексона III, 2 мл муравьиной кислоты (1:9), 10 мл 40%-ного раствора лимонной кислоты, нейтрализуют аммиаком до рН 2—3 (по индикаторной бумажке), вливают 2 мл 0,5%-ного свежего раствора реагента. Через 30 мин устанавливают аммиаком рН 8, переливают в делительную воронку, вливают 1,1 мл толуола, экстрагируют 1—2 мин. Измеряют ОП при 415—420 нм относительно раствора холостого опыта.

2,3-Диаминонафталин (ДАН)

C10H10N2, ММ 158,20

2,3-Диаминонафталин

Желто-зеленые кристаллы; tпл 192°С; растворим в растворах кислот, эт.; нерастворим в циклогексане. Этанольный раствор поглощает в λ’mах= 246 нм, λ»mах= 282 нм и λ»’mах=340 нм. Очищают экстракцией примесей циклогексаном из 0,1%-ного раствора 0,1 М HCl.

Применяют для ЭФО и ЭФлО селена в сульфидных рудах, сталях [106, 400, 491, 593], германиевых концентратах [397], мышьяке, сурьме [352].

ЭФлО селена. Se (4+) при рН 2 с ДАН образует нерастворимый 4,5-бензопиазоселенол, экстрагирующийся из кислых растворов толуолом, декалином, циклогексаном. Раствор 4,5-пиазоселе-нола в циклогексане имеет полосу поглощения в λmах= 377÷ 378 нм, E=26,4·103. В спектре флуоресценции есть полоса при 520 нм. Интенсивность флуоресценции возрастает при низких температурах (77 К). Не мешает Те (IV). Мешают — окислители: NO2-, NO3, Fe (III), восстановители: Fe (II), Sn (II) и другие восстановители Se (4+). В присутствии ЭДТА, F, тартрата определению 0,1 мкг селена не мешают 20 мг Сu, (II), Fe (III): 10 мг Hg (II), As (III), Sb (III), Те (IV), V (V); 0,1 мг Pt (IV); 0,01—0,03 Au (III); большие количества Pb, Zn, Cd, U, Се, Al, ЩЗМ, ЩМ. В присутствии 3 мг Sn (IV) результаты занижаются в два раза.

Выполнение ЭФО и ЭФлО. К анализируемому раствору с содержанием 0,01—1 мкг Se (IV) вливают воду до 10 мл, 10 мл 0,1 М НСl, устанавливают рН 1 (по индикаторной бумажке), вливают 2 мл 2%-ного раствора комплексона III, 5 мл раствора ДАН [0,1 г реагента растворяют в 100 мл 0,1 М НСl при нагревании на водяной бане при помешивании в течение 30—40 мин, фильтруют, к фильтрату добавляют 20 мл циклогексана, экстрагируют 2 мин, повторяют экстракцию. Фазу циклогексана отбрасывают; очищенный раствор в 0,1 М НСl фильтруют и хранят в холодильнике (2—3 дня)], нагревают 5 мин на кипящей водяной бане, охлаждают. Переливают в делительную воронку, вливают 5 мл циклогексана, перемешивают 1 мин. Органическую фазу фильтруют. Измеряют интенсивность флуоресценции экстракта при 530 нм.

о-Фенилендиамин (ОФДА)

C6H8N2, ММ 108, 14

о-Фенилендиамин

Бесцветные кристаллы; гПл 103—104°С (102°С); tкип 256— 258°С; темнеют на воздухе и на свету; малорастворим в воде, лучше при нагревании; растворим в ДМФ, растворах минеральных кислот. Константа ионизации рК=9,48 (25°С). В спектре поглощения есть полоса с λmах= 335 нм. Очищают осаждением щелочью обработанного активированным углем раствора в 6 М НСl; перекристаллизацией из ДМФА.

Применяют для ФО селена в продуктах цветной металлургии

[400], серной кислоте [749], фазовом анализе продуктов металлургического производства на содержание форм селена [604].

ФО селена. Se (IV) с ОФДА медленно образует пиазоселенол при рН 1,5—2,5, который поглощает в λmах 335 нм. Пиазо-селенол экстрагируется толуолом; коэффициент распределения 147. Окраска в экстракте устойчива. Мешает — Fe (III), I; в присутствии ЭДТА избирательность повышается, при этом мешают 0,1 мг Sn (IV), Cr (III).

45 46 47

Селен органический анализ