Оглавление 37 38 39 40 41 — — — 68 

РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ (РЗЭ)

Антипирин С

C32H28N8O10S2, ММ 748,76 Темно-красный порошок; хорошо растворим в воде, слабокислых и щелочных растворах, ДМФА. В спектре раствора имеется полоса поглощения с λmах= 600 нм (рН 1,5—3). Четырехосновная кислота.

Применяют для ФО лантана [525, 526].

ФО лантана. Реагент с лантаном при рН 2,5 образует ВКС, в спектре которого имеются полосы поглощения с λ’mах=735 нм, Е—= 100·103 и λ»mах=660 нм.

Фактор избирательности (рН 2,5): 0,7 Th; 0,3 Fe (III); 0,73 Zr; 1 3 Сu (II) 2,5 V (IV); 2,7 In; 3 Ni; 3,5 Pd; 4,2 HI; 5,8 Sn (IV); 9,6 Be; 11 Al; 12 Fe (II); 14 Co; 39 Mo (VI); 64 Pb; 112 Zn; 130 Ca; 415 Cr (III); 900 Cd; 2200 Ba; Mn (II); 130 ЭДТА; 200 оксалатов; 1850 F; 1900 NO3;3000 SO24;4000 сульфосалицилата; 5000 цитрата; 42000 аскорбиновой кислоты; любые количества тиомочевины. Другие РЗЭ дают подобную реакцию; элементы подгруппы иттрия лучше маскируются ЭДТА, чем цериевой подгруппы.

Арсеназо III

1,8-Диоксинафталин-3,6-Дисульфокислота-2,7-бис-(азо-1 )-2-фениларсоновая кислота)

C22H18О14N4S2As2, ММ 776,38

Темно-красный (почти черный) порошок; растворим в воде, кислотах, растворах Na23, NaHCО3, нерастворим в ац., эт., эфире, водном насыщенном растворе NaCl. В спектре раствора имеется полоса поглощения с λmах= 540 нм; λmах= 665 нм (Н7R+). Константы ионизации: рК0= -5,04; рК1 = 0,80; рК2 = 2,83; рКз = 2,53; рК4 = = 4,96; рК5 = 6,96; рК6=8,43; рК7= 10,2; рК8= 12,4. Нейтральные растворы устойчивы неограниченное время; наименьшая растворимость в 6 М НСl. Очищают от арсеназо I осаждением из водных растворов конц. НСl.

Применяют для ФО церия в сталях [ИЗ, 518, 614, с. 156—158], лантана в сталях, чугунах [201, с. 98—104, 329], суммы РЗЭ в минеральном сырье, рудах [196, 372, 493], магнитных сплавах [557], неодима в церийсодержащих растворах ,[558]’, гафния, иттрия в магнитных сплавах [92], гафния в стали [41], хрома в стали [575J, в качестве металлоиндикатора при ТТО РЗЭ в технологических продуктах и стоках [283].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор, содержащий 1 —10 мкг неодима и до 10 мкг церия, воды до объема 10 мл, нейтрализуют до рН 7,1, вливают 0,5 мл 30%-ного Н202, 2 мл 0,01%-ного раствора арсеназо III, буферный раствор с рН 7,1 до метки. Измеряют ОП относительно ра-отвора реагентов.

Арсеназо I

РЗЭ с арсеназо I при рН 6,5—9,0 образует ВКС, спектр которо-го содержит полосы с близкими λmах= 540÷560 нм, Е580=(22÷ 25)·103, Е600=(13,5÷15)·10s.

Мешают —Sc, U (VI), Сu (II), Al, Th, V (IV), Zr, In, Pd, He(III).

Применяют для ФО суммы РЗЭ в монацитах, сплавах железа, титана, ниобия, ванадия, хрома, меди, бериллия [109, 259, 518], в качестве металлоиндикатора при ТТО гадолиния [274], иттрия в хромоиттриевых сплавах [484]-, лантана, церия в магнитных, контактных сплавах [91, 92], титановых сплавах [639].

Арсеназо М

2-Арсонобензол-( 1-азо-2′)-1′,8′-диоксинафталин-31‘, 6′-дисульфокислота-(1’-азо-1″»)-3″-сульфобензол

C22H17N4O14S3As, ММ 732,51

Порошок темно-красного цвета; хорошо растворим в воде, в разведенных водных растворах кислот, щелочей, хуже — в ац., эт. Ра-воры устойчивы при хранении на воздухе. Водные растворы по-ощают свет при λmах= 540÷550 нм (рН 1—6), λmах= 655 нм (Н8R+). Константы ионизации: рКо=— 3,2; pK1 = 0,66±6,14; рК2 = 3,50±0,26; рК3=6,52±0,36; рК4 = 8,02±0,10; рК5 = 9,50±0,09; pК6= 10,62±0,32; рК7= 13,02±0,08. Очищают осаждением из кар-бонатных растворов НСl.

Применяют для ФО лантана в оксидах лютеция, эрбия, иттрия [559], лантана совместно с ураном [479, с. 112—117; 524].

ФО суммы РЗЭ. Лантан и другие РЗЭ с арсеназо М при рН 2,2 образуют ВКС, с полосой поглощения в спектре при λmах= 640 нм. При определенных соотношениях ЭДТА—РЗЭ можно определить лантан (другие РЗЭ цериевой подгруппы благодаря полному разрушению ВКС РЗЭ иттриевой подгруппы).

Выполнение ФО лантана в оксидах лютеция, эрбия, иттрия, В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают 2 мл 0,02%-ного ра-створа арсеназо М, 10 мл 0,2 М СН3СООН с рН 2,2, вводят анали-зируемый раствор с содержанием 1—15 мкг лантана, 3,4 мл 0,05 М комплексона III, до метки 0,2 М СН3СООН. Измеряют ОП при 640 нм относительно раствора, полученного растворением соответст-вующей оксида РЗЭ без лантана,

Диэтилентриаминпептауксусная кислота

Реагент с РЗЭ в растворах с рН 3—4 образует устойчивые ВКС, которые используют для ТТО Eu, Pr, Nb, ФО празеодима в растворах и смесях окислов РЗЭ.

ФО празеодима. В области рН 3—10 диэтилентриаминпентаук-сусная кислота с празеодимом образует ВКС с максимальным све-топоглощением в λmах= 214 нм, Е= 1,04·103. Для других РЗЭ Е214=0÷26.

Не мешают ФО празеодима — все РЗЭ в 10-кратных количествах, Ей в двукратных. Мешают—U, Fe, Ti, Sc при равных количествах.

Выполнение ФО. В три стакана вносят до 2 мл анализируемого раствора, содержащего до 0,5 мг РЗЭ и 0,05 мг празеодима, во 2-й и 3-й стаканы вливают 0,5 мл и 1 мл стандартного раствора с 0,1 мг/мл празеодима, 2 мл 0,01 М раствора реагента, воду до объема 5—6 мл, устанавливают рН 5, вливают воду до 10 мл. Измеряют ОП при 214 нм относительно раствора реагентов при 214 нм.

Карбоксинитразо

C23H16N5О12S2, ММ 617,53

Темно-красный порошок; растворим в воде, разбавленных растворах щелочей. В спектре раствора есть полоса с поглощением в λmах= 550÷600 нм.

Применяют для ФО лантана, церия в присутствии других РЗЭ в сталях, растворах [510, 734].

ФО лантана. Реагент образует с РЗЭ, La, Рr ВКС при рН 1,8— 4,0, в спектре которых есть полоса с поглощением в λmах= 730 нм.

Теноилтрифторацетон (ТТА)

1-(2′-Теноил)-3,3,3-трифторацетон; 44,4-трифтор-1-(2-теноил) -бутандион-1,3

C8H7F3O2S, ММ 224,20

Бесцветные кристаллы; tпл 42,5— 43,2°С; растворим в воде, эт., ац., бзл.,  эфире, ксилоле. Константа распределе-

ния между бзл. и водой в кислой среде ~40, при рН~8 около 1, МИБК 167, толуолом 40, хлф. 54, ССl4 20;прирН> 9 разлагается. Константа диссоциации рКHR= 6,23. Очищают перегонкой в вакууме.

Применяют для выделения экстракцией и ФО около 50 ионов [372, 561], ФО церия [518], празеодима, неодима, самария, гольмия, эрбия, диспрозия, тулия, иттербия [259, 354, 372, 470], железа, меди, хрома, цинка [593, 658], ФлО европия [587.]

Щавелевая кислота

РЗЭ в растворах щавелевой кислоты образуют малорастворимые в воде кристаллические осадки. Растворимость в воде некоторых оксалатов при 25°С характеризуется такими величинами произведений активностей: для оксалата лантана 1,4·10-28, церия (3+) 2,2·1028(5,9·10-30), празеодима 1,8·10-28, неодима 7,7·10-32, иттербия 1,24·10-29, иттрия 5,34·10-29.

РЗЭ в форме оксалатов осаждают 2—5-кратным избытком оксалата из кислых растворов (рН не менее 2) при температуре 0— 20°С. Добавление к раствору РЗЭ уротропина обусловливает образование тройного малорастворимого КС РЗЭ — оксалат — уротропин. Малые содержания (до 0,25 мг) РЗЭ соосаждают с оксалатом кальция в уксуснокислых растворах.

Применяют для выделения и ГО РЗЭ [120, 518].

Выполнение ГО. Анализируемый раствор упаривают до влажных солей. К остатку приливают 0,3—0,5 мл 25%-ного раствора уротропина, 3—4 мл холодного насыщенного раствора щавелевой кислоты, перемешивают 2 мин. Через 2 ч раствор фильтруют, осадок промывают 1%-ным раствором щавелевой кислоты с добавкой 2 капель 25%-ного раствора уротропина. Осадок сушат, озоляют, прокаливают при 500—620°С. Полученный осадок представляет оксиды.

38 39 40

Редкоземельные элементы органический анализ