Оглавление 63 64 65 66 67 — — — 68 

II. ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ ОБЩЕГО НАЗНАЧЕНИЯ

Активаторы, восстановители, комплексанты, окислители, компоненты буферных растворов, соосадители, осадители, стабилизаторы, экстрагенты о-Аминофенол

C6H7NO, ММ 109,13

Бесцветные кристаллы; tпл 174°С; растворим (г/100 г) в воде 1,7 (0°С), эт. 4,3 (0°С), хорошо растворим в эфире; нерастворим в бзл. Раствор в эт. поглощает при λ’mах=235 нм, λ»mах=286 нм. Константа диссоциации рК=9,28 (21°С). Раствор темнеет при хранении на воздухе и на свету.

С кислотами и щелочами образует соли.

о-Аминофенола гидрохлорид

C6C7NО·HCl, ММ 145,59

Бесцветные кристаллы, растворимые в воде (г/100 г) 80 (0°С), эт. 40 (0°С). Применяют в качестве комплексообразующего реагента [593].

Анилин

Аминобензол

C6H7N, ММ 93,12

Бесцветная (бледно-желтая) жидкость; t 6,15°С; tкип 184,4°С (760 мм рт. ст.); 102°С (50 мм рт. ст.), 71°С (9 мм рт. ст.); d154 = 1,0268, n20D =1,5863. Основание, константа диссоциации рК= 9,34 (25°С), 9,12 (40°С), 8,77 (60°С), 0,44 (муравьиная кислота). Смешивается во всех отношениях с эт., бзл., эфиром, растворим в большинстве органических растворителей, воде (г/100 г) 3,4 (20°С), 6,4 (90°С); смешивается с 50%-ным водным раствором его хлоргид-рата; в анилине, насыщенном водой, содержится 5% (25°С) воды. Анилин растворяет металлы: калий, натрий, кальций, магний и др. с образованием металламидов. Очищают дистилляцией. Гигроскопичен.

С минеральными кислотами образует соли. Анилин, растворенный в воде, поглощает свет при λ’mах=230 нм, lgE=3,83 и λ»mах = 280 нм, lgE=3,16.

Анилина сульфат (C6H5NH2)·H2SO4, MM 284,33.

Бесцветные кристаллы; d4 = 1,377. Растворяется в воде 5 г/100 г (14°С), хуже в эт., нерастворим в эфире. Водные растворы имеют в спектре поглощения полосы с λ’mах=203 нм, lgE=3,88, λ»mах= = 254 нм, lg E=2,20 и λ»’mах=280нм, lg=3,00.

Применяют в качестве растворителя при отделении рения, вольфрама [80], осадителя металлов (III), металлов (IV), обнаружения окислителей.

Антипирин

1-Фенил-2,3-диметил-5-пиразолон C11Hl2N2O, ММ 188,22

Бесцветные кристаллы (листочки) слабогорького вкуса; d4113 = 1,088; tпл 113°С; tкип 319°С (174 мм рт. ст); растворим (г/100 г) в воде 100, эт. 100, 21,4 (86,5% глицерин), 17,3 (98,5% глицерин), хлф. 66, эфире (2,5); малорастворим в толуоле, лигроине. Сильное однокислотное основание.

Применяют в качестве крупного катиона при образовании ИА, лиганда в разнолиганд-ных комплексных соединениях, разделения элементов, ФО кобальта [94].

Антраниловая кислота

о-Аминобензойная кислота C7H7NO2, ММ 137,13

Бесцветные кристаллы; tпл 144—145°С (145,5°С); возгоняется. Растворим (г/100 г) в воде 0,35 (13,8°С), 90% (объемн.) эт. 10,7 (9,6°С), эфире 16,0 (6,8°С), бзл. 1,8 (11,4°С), СН3СООН 8,96 (13,6°С), этилацетате 11,9 (10°С), сероуглероде 0,20 (10,9°С), глицерине, растворах щелочей, минеральных кислот. Константа диссоциации рКHR=4,77 (25°С), рКROH=11,9. Растворы в эт., глицерине, эфире флуоресцируют. Очищают перекристаллизацией из эт., воды. При хранении в темной склянке водные растворы устойчивы в течение нескольких месяцев.

Применяют для отделения, осаждения Zn, Со, Cd, Сu, Hg, Pb [94, 150].

Аскорбиновая кислота (АК)

γ-Лактон-2,3-дегидро-L-гулоновой кислоты; l-аскорбиновая кислота

СбН8Об, ММ 176,13

Бесцветные призмы моноклинной системы; tпл 190—192°С (с разл.); раство-рима .(%) в воде 13,59 (0°С), 17,79 (10°С), 22,42 (20°С), 27,10 (30°С), 30,75 (40°С), 38,24 (50°С), 42,34 (60°С), 46,57 (70°С), 50,47 (80°С), 57,51 (100°С); 96%- ном эт. 3,30 (0°С), 4,61 (20°С), 5,50 (30°С), 8,27 (50°С), 40,67 (60°С), 17,76  (78°С); растворим в метаноле, малорастворима в ац., глицерине; нерастворима в эфире, бзл., толуоле, алифатических углеводородах, хлф., дхл., ССl4, хлорбензоле: растворимость в спиртах уменьшается с увеличением молекулярной массы; [α]20D+23° в воде и +48° в метаноле. Константы диссоциации pK1 = 4,10 (4,17) (24°С), 3,57 (40°С), рК2 = = 11,79 (16°С), 11,34 (25°С), 11,98 (40°С). В растворах D2O pK1= = 4,56, рК2 = 12,22 (25°С); метаноле pK1 = 5,1; эт. pK1 = 6,0. Обладает восстановленными свойствами (E0 = +0,40 В), величина Е0 зависит от кислотности раствора: +0,39 В (рН 0), +0,281 В (рН 2,04), +0,106 В (рН 5,75), +0,12 В (рН 8,70). Сильные окислители, например Cr (6+), Мn (7+), окисляют аскорбиновую кислоту до щавелевой и треоновой кислот; менее энергичные окислители (иод) окисляют обратимо до дегидроаскорбиновой кислоты. Сухая АК устойчива к воздействию света, тепла, воздуха. Устой чивость растворов зависит от чистоты реагента и воды; при хранении титр раствора медленно уменьшается. В спектре поглощения имеются полосы с λ’mах=243,5 нм (Н2R), λ»mах =265,5 нм (HR), 266,5—267,5 (R2-).

Применяют как титрант в аскорбинометрии при определении окислителей, реагент для ФО фосфора, Fe (III), молибдена, кремния, маскирующий реагент.

Бензидин

4,4′-Диаминодифенил C12H12N2, ММ 184,23

Бесцветные (слабо-желтые) кристаллы, темнеющие при хранении на свету и на воздухе. Ниже 60°С кристаллизуется из воды в форме кристаллогидрата C12H12N2.H20; tпл кристаллогидрата 115—120°С- tпл безводного 127,5—128°С; tкип 400°С 740 мм рт. ст.). Растворим (г/100 г) в воде 0,04 (12°С), 1,0 (100°С), эт. 1,0 (80°С), абсолютном эфире 2,2 (15°С), СН3СООН, разбавленном растворе НСl. Образует в растворах НСl моногидрохлорид C12H12N2·HCl ММ 220,7; бесцветные иглы, малорастворимые в воде, хорошо растворимые в разбавленных растворах НСl. При добавлении к водным растворам бензидина конц. НСl выделяются бесцветные ли-сточки дигидрохлорида C12H12N2·2HCl, ММ 257,2 хорошо растворимые в воде, лучше в эт. Основание рКR(OH)2=9,30, 0,75 (муравьиная кислота), рК ,=10,4 (20°С). ПДКр.з 1 мг/м3.

Применяют для осаждения сульфатов, молибдатов, в качестве окислительно-восстановительного индикатора [61, 109, 520].

Бензойная кислота

С7НбO2, ММ 122,12

Бесцветные кристаллы (иглы, листочки); tпл122,37°С, tкип 242,2°С (760 мм рт. ст.), 133°С (10 мм рт. ст.); возгоняется при 100°С; летуча с водяным паром; d415 =1,2659; n20D =1,53974; растворима (г/100 г) в воде 0,17 (0°С), 0,29 (20°С), 2,2 (75°С), бзл. 12,17 (25°С), эт. 46,6 (15°С), эфире 66 (15°С), 1,4 (86,5%-ный глицерин), 2,2 (98,5%-ный глицерин) хлф., ССl4, ац., метаноле. Раствор в воде имеет полосы поглощения в λ’mах=230 нм, lg E=4,00 и λ»mах=70 нм, lg E=2,90. Константа распределения в системе хлф.—0,1 М NaNO3 в воде РНА = 5,8. Константа димеризации КДИМ= 28,4. Теплота сгорания 774,1 ккал/моль (V = const), 771,7 ккал/моль (р — const). Константа ионизации рК=4,21 (15°С), 4,20 (25°С), 4,24 (45°С) 6,23 (формамид), 11,95 (ац.), 10,25 эт., 9,4 (метанол), 9,8 (пиридин), 8,5 (ацетонитрил); температура воспламенения 121—131°С. Содержание элементов: С = 68,85%, Н=4,95%.

Соль бензоат аммония C7H9О2N, ММ 139,16

Бесцветные кристаллы (порошок) со слабым запахом бензойной кислоты; d—1,262, tпл 198°С; хорошо растворим в воде 19,6 г/100 мл (14,5°С), 83,3 (100°С), менее растворим в эт. 3,57 (25°С), 13,2 (78°С), хуже в эфире, хлф. Водный раствор поглощает свет в области λ’mах=224 нм , lg E=3,94 и λ»mах = 268 нм, lg E = 2,75.

Бензойную кислоту применяют в качестве компонента буферных растворов, эталона при определении теплотворной способности топлива, элементного состава органических веществ на содержание углерода, водорода. Бензоат аммония применяют для отделения алюминия и его аналогов от металлов (II) путем осаждения, экстракции, ГО алюминия, разделения Cr (VI) и Сr (III).

N-Бромсукцинимид

N-Бромной кислоты имид С4Н4NO2Вr, ММ 177,99

Бесцветные кристаллы (порошок); малорастворим в воде, хорошо в ац., СН3СООН, уксусном ангидриде. Сухие препараты ус-

тойчивы неограниченное время; растворы с концентрацией ≤0 ,01 н. устойчивы в течение недели при хранении в темном месте на холоду. Перекристаллизовывают из воды. E= + 1,16 В и E=+0,82 В в растворах минеральных кислот и щелочей.

Применяют в качестве титранта — окислителя для ТТО As (III), Sb (III), Sn (II), Tl (I), иодида, сульфида, стандартизации растворов Na2S2O3 [57, 530].

Бромфеноловый синий C19H10O5SBr, MM 670,0

Бесцветные (светлооранжевые) кристаллы; малорастворим в воде, лучше в эт., эфире, растворах щелочей, аммиака. Константы диссоциации рКHR- = 8,9

(метанол), 9,55 (эт.), 9,02 (н-бутанол). Применяют в качестве адсорбционного, кислотно-основного индикаторов, крупного окрашенного аниона для образования ИА при определении катионных комплексов [67, 276, 560].

D-Винная кислота

Виннокаменная кислота

С4Н6О6, ММ 150,09 

Бесцветные кристаллы (моноклинные призмы); d4 =1,7598; tпл 168—170°С; [α]20D = + 11,98° (20%-ный раствор в воде); [α]20 =+о,46° (в метаноле); растворима (г/100 г) в воде 139 4 (20°С), 200 (100°С), абсолютном эт. 20,4 (18°С), эфире 0,3(18°С), ац.; нерастворима в хлф. Константы ионизации pKH2R=2 89 рКHR-=4,16 (4,38). При нагревании выше 170 С кислота разлагается.

Соль —аммоний виннокислый средний C4H12N2O6, мм 184,15; бесцветные кристаллы: d=l,60; хорошо растворим в воде (г/100 г) 45,0 (15°С), 87 (60°С); растворы при хранении плесневеют и постепенно теряют часть аммиака, образуя битартрат аммония.

АММОНИЙ ВИННОКИСЛЫЙ, КИСЛЫЙ C4H9NO6, ММ 167,12; бесцветные кристаллы, малорастворимые

в холодной воде (г/100 г) 2,35 (15°С), лучше—  в горячей воде 3,24 (25°С). 

Калийнатрий виннокислый (сепнетова 

соль) C4H4O6KNa·4H2O, ММ 282,23; бесцветные кристаллы; d=1,79; tпл 70—80°С; растворима в воде (г/100 Г) 26,0 (0°С), 66,0 (26°С); очень малорастворима в эт. 

Применяют для осаждения скандия, маскирования многих ионов, ГО калия, приготовления буферных растворов [109,289,560].

Гидрохинон

1,4-Диоксибензол; п-диоксибензол С6Н6О2, ММ 110,11

Бесцветные (светло-серые) кристаллы; tпл 170,3°С; tкип 285°С (730 мм рт. ст.); d1,358; возгоняется без разложения, образуя лабильную форму ниже tпл; растворим в эт., эфире, воде 6 г/100 г (15°С) 7,2 (20°С), 15 (40°С), 205 (100°C), малорастворим в бзл. Водные растворы на воздухе окисляются и буреют; более устойчивы в 0,1— 0,2 М H2SO4. Обладает восстановительными свойствами E0 = +0,68 В. Константа ионизации рКH2R=9,96 (18°С). В спектре поглощения имеется полоса с (Яшах—280 нм (конц. H2SO4). ПДКр.з 2 мг/м3.

Применяют в качестве титранта при ТТО окислителей Au (III), Се (IV), ФО вольфрама в сплавах, сталях, КМО меди в водах [57, 98, 101, 179, 287, 515, 592, 650, 662].

Гликокол

а-Аминоуксусная кислота; глицин C2H5NO2, ММ 75,07

Бесцветные кристаллы (иглы); tпл 232—236°С (с разл.); d = 1,61; хорошо растворим в воде (г/100 г) 14,2 (0°С), 22,5 (20°С), 39,1 (50°С), 67,2 (100°С), нерастворим в эт., эфире. Водный раствор имеет слабо кислую реакцию рН 6,8. Константы ионизации рКHR = 9,88, рКROH = 11,77(11,65), 11,4 (20,4% диоксана), 10,2 (45% диоксана), 0,58 (муравьиная кислота). Очищают осаждением из водных растворов метанолом.

Гликокола гидрохлорид C2H5NO2·HCl, ММ 111,53; бесцветные кристаллы: растворим в воде, мало в эт.

Применяют как компонент буферных растворов, комплексообразующий реагент [324, 494].

Глицерин

Пропантриол1, 2, 3

С3Н8O3, ММ 92,095 

Бесцветная сиропообразная жидкость сладкого вкуса, без запаха, гигроскопичен (поглощает до 40% воды), склонен к переохлаждению; d204 =1,2313; d2020=1,26362; п20D=1,47399; tпл 17,9°С; tкип 290°С (с разд.), 160—161°С (95%-ный раствор в воде); tвоспл 187°С. Смешивается с водой, спиртами, ац., анилином; малорастворим в хлф., бзл., бензине, эфире 0,25 г/100 г, сероуглероде, жирах. Растворяет многие органические и неорганические вещества: соли, сахара, щелочи, ароматические спирты и др. При рН ≤ 12 глицерин находится в молекулярной форме, практически полностью диссоциирован в 8—9 М растворах NaOH; константа диссоциации рКHA = 13,99.

Применяют в качестве растворителя, стабилизатора, суспензий, маскирующего реагента, ТТО бора, германия, ФО кобальта [388, 403, 496].

2,4-Динитроанилин

C6H5N3O4, ММ 183,12

Желто-оранжевые кристаллы; d= 1,615; tпл 187—l88°C. Очень малорастворим в воде, лучше в кипящей, в эт. 0,76 г/100 т (2ГС), ацетоне.

Применяют как индифферентный соосадитель при концентрировании и выделении малых содержаний элементов [164, 165].  Продолжение

64 65 66

Органические реагенты в определении металлов