Оглавление 33 34 35 36 37 — — — 68 

ОЛОВО Sn, AM 118,69

Галлеин

Пирогаллофталеин; 4,5-диоксифлуоресцеин; 3,4,5-триокси-9-(2′-карбоксифенил)-6-изоксантон

С20Н12O7, ММ 364,31

Темно-зеленые с металлическим блеском кристаллы; растворим в горячем эт., ац., растворах щелочей, бутаноле, метилбутилкетоне, ИАС, циклогексаноле, этилацетате, ДМФА; малорастворим в воде

(лучше в горячей), хлф., бзл., толуоле. В спектре раствора реагента в органических растворителях имеются полосы с λ’mах=475÷480 нм и λ»mах=495÷500 нм. При рН>3 растворы неустойчивы. Очищают осаждением из этанольных растворов добавлением воды.

Применяют для ЭФО олова [315, 372, S55], с применением флотации в хроме, сталях, феррониобии [614, с. 50— 54], ФО неодима в смеси с иттрием [471], ЭФО диспрозия в смеси с лантаном [474].

 ЭФО олова. Галлеин при рН 1,4

(0,05—0,15 М НСl) с Sn (IV) образует малорастворимое ВКС — катион, которое экстрагируется амиловым спиртом, ИАС, циклогексаноном. ВКС (ПР = 3,4·10-22) флотируется на границе фаз вода — органический растворитель.

Мешают —Се (IV), Fe (III), V (V), Cr (VI) (окисляют галлеин); их восстанавливают аскорбиновой кислотой; Sb (III), Zr, U маскируют щавелевой, винной кислотами. Не мешают (в присутствии маскирующих веществ, крат) —2·104 Fe (III), Fe (II), Ni, Zr, Cr (III), Pb, 9·103 Си (II) при наличии тиомочевины, Ti (IV) в присутствии Н202, As (III), Al, Be, La, Mg, Cd, Ag, 500 Mo (VI), W (VI), 200 Bi, 100 Sb (V), Sb (III), 35 V(V).

Выполнение ЭФО. К анализируемому раствору добавляют 8 мл смеси (по 5 г аскорбиновой и винной кислот растворяют в 100 мл воды), вливают 2 мл раствора галлеина (0,1 г реагента растирают с 0,5 мл конц. НСl, приливают 50 мл эт., через сутки фильтруют, разбавляют эт. до объема 100 мл), 30 мл буферного раствора с рН 1,4 (250 мл 0,2 М КСl смешивают с 322,5 мл 0,2 М НСl, разбавляют водой до 1 л), устанавливают значение рН 1,4. Раствор переливают в делительную воронку, добавляют 10 мл толуола. Встряхивают с 10 мл толуола 2 мин, отделяют водную фазу. К органической фазе приливают 10 мл эт., перемешивают, сливают в мерную колбу вместимостью 25 мл, доливают до метки эт. ОП измеряют при 495—500 нм.

Кверцетин

3,5,7,3’4′-пентаоксифлавон

С15Н10O7, ММ 302,25

Лимонно-желтые иглы; tпл безводного 313—314°С (с разл.); малорастворим в воде, лучше — в горячей воде, хлф., эфире, эт. (4 г/л), метаноле, растворах щелочей, СН3СООН, конц. H2SO4. В спектре поглощения есть полосы с λ’mах=250 нм, λ»mах=370 нм (10-3—0,5 М НСl), λ»’mах=330 нм (рН>8). Константы ионизации рК0=1,05, pK1 = 7,47; константа протонизации рКRH+ = —2,30. Щелочные растворы на воздухе окисляются.

Применяют для ФО олова в рудах, продуктах обогащения, сплавах меди, цинка, сталях [421, 555], тория, циркония [620], висмута, германия [593], ЭФО вольфрама, в сталях [150, с, 81—86], ФлО циркония [693].

ФО олова. Кверцетин с Sn (IV) образует малорастворимое в воде ВКС (оптимальная величина рН 3). ВКС экстрагируется МИБКом, ИАС, смесью ИАС с эфиром (1:1), бзл., смесью этилаце-тата с ССl4 (4 : 1).

Мешают — Sb, Fe, Al, Сu, Mo, Nb, Та, Ti, V, Zr, пирофосфат, цитрат, оксалат; в больших количествах висмут, тиомочевина.

Морин

Морин со Sn (IV) в кислых растворах образует ВКС, обладающее максимальным светопоглощением при λmах= 415-М20 нм, Е — = 27·103. Время образования ВКС в растворах 0,4 М НСl 15 мин. ВКС обладает флуоресценцией с наибольшей яркостью свечения в 0,02 М НО и 0,005%-ном растворе морина. ВКС как анион в присутствии антипирина образует ИА (рН 4,4—4,6), экстрагируемый хлф. В спектре поглощения этого ИА есть полоса с λmах= 430 нм. Мешают — Sb, Ti, Mo, W, Та, Nb, Zr, Th, F, оксалаты, тартраты; Fe (III) восстанавливают тиогликолевой кислотой. Обычно олово отделяют экстракцией в форме иодида.

Применяют для ФО и ЭФлО олова в минеральном сырье [555, 634].

Выполнение ФлО олова и сурьмы из одного раствора. В делительную воронку вливают анализируемый раствор с содержанием 0,05—5 мкг Sn (IV) и 0,5—30 мкг Sb (III), 30 мл H2SO4 (1 : 1), 4 мл 1%-ного раствора КЦ воду до объема 50 мл, 10 мл бензола. Экстрагируют в течение 1 мин сурьму в форме иодида. После разделения фаз сурьму из экстракта извлекают взбалтыванием с 10 мл 0,2 М НCl. Органический слой сливают в остатки. К водному слою с сурьмой приливают 1 мл 0,05%-ного раствора морина, измеряют интенсивность излучения при ~500 нм.

К водному слою, оставшемуся после экстракции сурьмы, добавляют 4 мл 10%-ного раствора KI, 10 мл бзл. Экстрагируют 1 мин. После разделения фаз водный слой отбрасывают. Из экстракта олово извлекают встряхиванием с 10 мл 0,05 раствора НО. К водному слою с Sn (IV) приливают 1 мл 0,05%-ного раствора морина. Измеряют интенсивность свечения при — 500 нм.

При содержании олова более 5 мкг можно выполнять ФО, ОП измеряют при 420 нм относительно раствора реагентов.

о-Нитрофенилфлуорон

2,3,7-Т риокси-9-(о-нитрофенил ) -флуорон

Нитрофенилфлуорон

Темно-красные кристаллы (порошок); растворим в подкисленном эт. при нагревании. В спектре поглощения при рН 4,0—4,5 имеются полосы с λmах= 465 нм и λmах=486÷488 нм.

Применяют для ФтурбО олова [389, 555], ниобия в горных породах [398].

n-Нитрофенилфлуорон

2,3,7-Триокси-9(п-нитрофенил)-флуорон-6 C19H11NO7, MM 365,30

Красно-коричневые кристаллы; нерастворим в воде, слабо — в ац., бзл., дхл., ССl4; растворим в подкисленном эт., растворах щелочей, конц. H2SO4. Спектр поглощения содержит полосы с λ’mах = 470 нм (pH≤l,4) и λ»mах=468 нм, λ»’mах=498 нм (рН 4,0— 4,8). Применяют для ФТурбО олова в рудах, породах, V, Nb, Та, Ti, Ga, In, Cd, Si, сплавах [389, 493, 555], Та, Mo, W, Ge, Ti, Zr, Hf [389], феррониобии, ферромолибдене [314].

ФТурбО олова. В растворах НСl, H2SO4 рН 1—2 реагент с Sn (IV) при наличии желатины образует во времени устойчивый ВКС, ПР=2,8 ·10-31. В его спектре имеется полоса с λmах=530 нм, E = 60·103. Обычно олово отделяют от основы и примесей. Не мешают — большие количества W, Mo Sb Ge, Bi, Ti, Nb, Та.

Выполнение ФТурбО. К анализируемому раствору, содержащему до 40 мкг Sn (IV), добавляют 5 мл 5%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 1 мл 5%-ного раствора (NH4)2C2O4, 0,5 мл 25%-ного раствора Н2O2, 9 мл 96%-ного эт., 2 мл 1%-ного раствора желатины, 1,5 мл 0,05%-ного раствора n-нитрофенилфлуорона и воды до 50 мл. Измеряют ОП через 1 ч при 530 нм относительно раствора реагентов.

Пирокатехиновый фиолетовый (ПКФ)

ПКФ с Sn (IV) при рН 3—5 образует ВКС в форме золя, реакция проходит во времени. В спектре золя есть полоса с λmах= 550÷555 нм, в присутствии желатины λmах= 620÷640 нм, це-тилтриметиламмония λmах= 662 нм (окраска развивается в течение 5 мин). В среде циклогексанон — эт. ВКС поглощает при λmах = 575 нм, E = 79·103 (рН 3,5). Дифенилгуанидиний с ВКС образует ИА, экстрагируемый спиртами.

Мешают —Zr, Ti, Bi, Fe (III), Sb (III), Ga, Mo (VI), W (VI), In, фосфат, ЭДТА, цитрат, оксалат, тартрат.

Применяют для ФТурбО олова в сталях [555].

Фенилфлуорон

Sn (IV) с реагентом в области рН 1,0—1,2 образует ВКС в виде золя, который стабилизируют желатиной, ПВС. В спектре поглощения его есть полоса с λmах= 505÷510 нм, Е=77·103. Цитраты ускоряют образование ВКС.

Не мешают—цитраты; небольшие количества Ti, Mo (VI), Nb, Та, маскируют Н2O2; сурьму маскируют цитратами. Сильные окислители разрушают реагент. Олово обычно отделяют от основы и примесей.

Применяют для ФТурбО олова в свинце, сплавах свинца, меди, серебра, рении, его соединениях, цинке, его концентратах: ферромолибдене, феррониобии, сталях, рудах [364, 372, 389, 593], магнитных сплавах [92].

Выполнение ФТурбО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор, содержащий до 70 мкг Sn (IV), 2 мл цитратного раствора (147 г тинатриевого цитрата, 105 г лимонной кислоты растворяют в 1 л воды —0,5 М раствор по каждому компоненту), 1 мл 1%-ного раствора Н2O2, 2 мл 1%-ного гуммиарабика, 10 мл 0,01%-ного раствора фенилфлуорона (10 мг реагента растворяют в эт., добавляют 1 мл 2 М НСl, разбавляют эт. до 100 мл; раствор устойчив), 5 мл ацетатного буферного раствора (450 г ацетата натрия, 240 мл конц. СН3СООН растворяют в воде, разбавляют до 1 л водой). После перемешивания устанавливается рН 1,1 ±0,1, доливают раствор до метки водой. Через 10 мин измеряют ОП при 510 нм относительно раствора реагентов.

34 35 36

Олово органический анализ