Оглавление 29 30 31 32 33 — — — 68 

МЫШЬЯК As, AM 74,9216

Аскорбиновая кислота

Аскорбиновая кислота восстанавливает мышьяковомолибденовую гетерополикислоту в 0,4 н. растворах H2SO4, образуя при этом мышьяковомолибденовую синь; в спектре этой сини есть полоса с λmах = 830 нм, Е=28·103. Окраска развивается во времени (быстрее при нагревании). Иногда восстановление проводят в присутствии соединений Bi, Sb (III).

Применяют для ФО мышьяка в сурьме, сталях, хлоридах галлия, сурьмы [265, 404].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 100 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 40 мкг мышьяка; добавляют воды до 50 мл. 5 мл молибдатного раствора (2,12 г молибдата натрия растворяют в 150 мл воды, 21 мл конц. H2SO4. охлаждают, разбавляют водой до объема 250 мл), вливают 10 мл 2%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 1 мл 0,3%-ного раствора антимонил-тартрата калия. Спустя 45 мин доливают воду до метки. Измеряют ОП относительно холостого раствора при 830 нм.

Диэтилдитиокарбаминат серебра (ДДКАg)

C5H10NS2Ag, ММ 256,14

Желтые (зеленовато-желтые) кристаллы; растворим (г/100 мл) в пиридине 2,4, хлф. 1,2, ССl4<0,1, хуже в ац., ИАС и нерастворим в воде.

Применяют для ФО мышьяка в стали, чугуне, меди, диоксиде кремния, воде, плавиковой кислоте [34, 372, 404], почвах [751], As (3+) и общего содержания мышьяка [657], сурьмы [404, 693].

ФО мышьяка. При взаимодействии мышьяковистого водорода с ДДКАд в растворе пиридина образуется фиолетового цвета окраска (видимо, золь элементного мышьяка). В спектре имеется полоса с поглощением в λmах = 535 нм, E=14·103. Для ФО общего содержания мышьяка его предварительно восстанавливают в арсин.

Не мешают (мг) — Pb≤50, Ag≤10, Сu (II)≤50, Cr, Mo (VI), Se (VI), Fe (III). Мешают — H2S, SbH3; занижают результаты анализа Со, Ni.

Выполнение ФО. В коническую колбу наливают анализируемый раствор с содержанием до 0,15 мг мышьяка, разбавляют водой до 10 мл, прибавляют 5 мл конц. HCl, 5 мл 10%-ного раствора KI, 4 капли 10%-ного раствора SnCl2·2H2O в HCl (1 : 1), 2 капли 10%-ного раствора NiCl2 и 1,5 г цинка (порошка). Колбу закрывают пробкой с трубкой, опущенной в сосуд с 10 мл поглотительного раствора (1 г ДДKAg растворяют при нагревании в 100 мл пиридина). Через 1 ч измеряют ОП при 535 нм относительно раствора поглотителя.

2,3,5-Трифенилтетразолия хлорид (ТФТЗ)

C19H15N4Cl, ММ 334,81

Трифенилтетразолия хлорид

Бесцветные кристаллы; растворим в воде, эт., бутаноле, ац., хлф. Окислительно-восстановительный потенциал E0 = +0,80 В (рН 7,2); восстанавливается при рН>7. Водные растворы поглощают при

λmах= 250 нм, имеется плато при 310 нм. Электрохимически активен. Устойчив к окислителям.

Применяют для ФО мышьяка, таллия в цинковых концентратах [15], кобальта [494], диборана [403], рения [80].

ФО мышьяка. Арсин в слабощелочной среде восстанавливает ТФТЗ в формазан, имеющий в спектре полосы поглощения с λ’mах= 255нм, λ»mах=298 нм, λ»’mах=480÷490 НМ, E490= 25·103.

ФО арсина мешают 5-кратные количества SbH3, H2S (его влияние устраняется солями Pb, которыми импрегнируют вату, бумагу). При анализе соединений мышьяка, из которых предварительно получают путем восстановления АsН3, восстановлению As (III) мешают окислители (NOJ»), металлы, цементирующиеся на металлическом цинке, или ионы, образующие соединения со многими степенями окисления (Mo, Re, V и др.).

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием 5— 15 мкг As (III) или As (V) вливают в реакционную колбу для получения арсина вместимостью 50—100 мл, приливают воды до объема 20 мл, 3 мл 0,6 М KI, 7 мл конц. НСl о. ч., 1 мл 0,8 М хлорида Sn (II) в 6 М НСl, перемешивают, оставляют стоять при комнатной температуре. Спустя 20 мин [время восстановления As (V) в As (III)] в сосуд для поглощения арсина вливают 6 мл реакционной смеси (30 мл 1%-ного водного раствора ТФТЗ смешивают с 80 мл воды, 50 мл ац., 30 мл н-бутанола; при хранении в темной склянке смесь устойчива в течение месяца), 0,5 мл 1 М КОН. Поглотитель представляет две сообщающиеся трубки, одна из которых — отводная — узкая, а другая диаметром 12 мм, H=200 мм имеет впаянную пластинку с диаметром пор 40 ммк (№ 3). В отводную трубку вставлен тампон ваты, импрегированный ацетатом свинца для поглощения H2S. Затем в реакционную колбу добавляют 4 г (10—12 лепешек) цинка металлического гранулированного х.ч., закрывают колбу пробкой с газоотводной трубкой. Выделяющийся арсин вместе с водородом уносится в поглотитель, где восстанавливает ТФТЗ в формазан. Через 30—45 мин после начала газовыделения в поглотительный сосуд вливают 3 капли конц. НСl и после перемешивания раствора газами (~1 мин) измеряют ОП окрашенного раствора при 490 ИМ. Проведение холостого опыта обязательно с новой партией реактивов.

30 31 32

Мышьяк органический анализ