Оглавление 28 29 30 31 32 — — — 68 

МОЛИБДЕН Mo, AM 95,94

Аскорбиновая кислота

Молибден (VI) в кислой среде при наличии роданида, аскорбиновой кислоты образует КС, в спектре его водного раствора имеется полоса поглощения в λmах= 465÷470 нм, E=16·103. КС экстрагируется органическими растворителями: спиртами, эфирами. С крупными катионами КС образует ИА.

Применяют для ФО молибдена в сталях, соединениях вольфрама [96], ЭФО молибдена в металлах, сталях, молибдените [93, 96, 192, 219, 684], магнитных пленках [127].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор, содержащий до 0,1 мг Mo (VI), 4 мл Н2SO4 (1 : 1), воду до объема 15 мл, 4 мл 4 М KSCN, 5 мл 10%-ного раствора аскорбиновой кислоты, воду до метки. Через 20 мин измеряют ОП при 460—470 нм. Мешают — окислители; задерживают развитие окраски большие количества Cl. Не мешают — Re (VII), W (VI), Fe (III), Fe (II), Zr, Ti, Al, Cr (III), V (IV), Ni, Co.

α-Бензоиноксим

Молибден (6-f) с реагентом образует ВКС [ПР=(3,3÷ 9,5) 10-15], которое экстрагируется хлф. из 0,01—0,2 М растворов НСl, H2SO4. При этом извлекаются W (VI), V (V), Cr (VI), Pb; в присутствии фосфатов W (VI) и V (V) не извлекаются.

Применяют для отделения молибдена при анализе вод, сталей (без W) [109, 372, 727], АмпТТ молибдена в стеклах, полевом шпате [615], ГО молибдена [96, 109].

Дитиол

Дитиол в растворах 4—12 М НСl, 3—7 М H2SO4 образует зеленое ВКС, малорастворимое в воде и хорошо растворимое в бзл., хлф., петролейном эфире, амилацетате, бутилацетате. В спектре ВКС есть полосы λ’mах=440 нм и λ»mах=675 нм, E=21·103. Золь ВКС удерживают в растворе с помощью защитного коллоида или растворяют в среде вода — бутанол.

Мешают — окислители, рений.

Применяют для ЭФО молибдена в сплавах, сталях, минералах, вольфраме, уране, водах [96, 362, 372, 593, 639, 707, 728], фосфора и мышьяка в рении, сплаве Mo—Re [81, с. 167—169].

Выполнение ЭФО. К слабокислому анализируемому раствору объемом до 20 мл с содержанием до 0,1 мг молибдена приливают 10 мл конц. НО, 5 мл 20%-ного К1. Спустя 5 мин приливают 0,1 и. Na2S2O3 до обесцвечивания раствора, 5 мл 20%-ного раствора лимонной кислоты, 5 мл 0,2%-ного раствора дитиола в 0,2% NaOH и 0,2%-ного раствора аскорбиновой кислоты. Через 10 мин экстрагируют этилацетатом дважды по 15 мл в течение 30 с. Экстракты разбавляют этилацетатом (амилацетатом) до 50 (25) мл. Измеряют ОП при 675 нм.

8-Меркаптохинолин

Молибден с меркаптохинолином в 0,5—2 М НО образует ВКС, экстрагируемое бзл., толуолом, ксилолом, хлф.

Применяют для ЭФО молибдена в сталях, сплавах титана [96, 624], АмпТТ молибдена в сталях [567].

Тиогликолевая кислота (ТГК)

Меркаптоуксусная кислота C2H4O2S, ММ 92,12

Бесцветная маслянистая жидкость с неприятным запахом; tпл 16,5°С; tкип 115,8°С (20 мм рт. ст.); =1,3253. Смешивается с водой, эт., ац., хлф., эфиром. Двухосновная кислота рКRCOOH = = 3,67, pКRCOO— = 10,55 (10,4). В спектре поглощения есть полоса с λmах= 245 нм. Электрохимически активна. Восстановитель: водные растворы неустойчивы и темнеют при хранении. Устойчивость повышается в присутствии сульфитов. ПДКр.з 0,1 мг/м3.

Применяют для ФО молибдена в стали без отделения основы и примесей [96, 372, 562, 593], ЭФО молибдена в сталях [727], ФО железа в алюминиевых сплавах [564], теллура, селена, кобальта, никеля [400, 438, 494].

ФО молибдена. ТГК с МО (VI) при рН 2,5—0,5 М образует ВКС, в спектре которого есть полоса с λmах= 365 нм, Е=2,34·103. ВКС в присутствии ТОА, дифенилгуанидина, трнбутиламина образует ИА, экстрагируемые смесью ИАС с хлф.

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием до 0,2 мг вливают в мерную колбу вместимостью 25 мл, добавляют аскорбиновую кислоту для восстановления Fe (III) [0,2 г/10 мг Fe (3+)]. Спустя 5 мин устанавливают рН 2—3, прибавляют 1,3 мл 6 М НСl, 2 мл 0,5 М ТГК, воду до метки. Измеряют ОП при 365 нм через 20 мин.

Унитиол

2,3-Димеркаптопропансульфонат натрия C3H7О3S3Na, ММ 210.27

Бесцветные кристаллы (пластинки, порошок); растворим в эт., лучше—в воде. Константы ионизации по SH-группам рКRH-= 8,84, рКRH2_= 11,20. Электрохимически активен. Восстановитель. В кристаллическом состоянии на воздухе устойчив. Очищают перекристаллизацией из эт.

Применяют для ФО молибдена в сталях, сплавах вольфрама [96, 413], ДФО молибдена в сплавах [361, с. 106—108]. АмпТТ таллия [551], определения меди в фазовом анализе медных руд [604], ФО родия в электролитах родирования и покрытия сплавом Rh—Ni [430, с. 161—164].

ФО молибдена. Унитиол в 0,2—0,5 М растворах НCl с молибде-ном медленно образует ВКС, более быстро при нагревании или в присутствии тиомочевины. В спектре раствора ВКС есть полоса с λmах= 345 нм.

В присутствии аскорбиновой кислоты, тиомочевины не мешают (мг) —200 Fe, 100 Ni; 40 Cr (III); 20 Сu (II), Mn (II), Al, Zr, V, Се и др.

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием 10— 150 мкг молибдена вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, приливают небольшое количество 0,5 М раствора НО, 15 мл 10%-ного раствора тиомочевины, через 10 мин 10 мл 1%-ного раствора унитиола в воде, спустя 10 мин доливают до метки 0,5 М НО. Измеряют ОП при 345 нм.

Ферроцен (ФЦ)

Ферроцен в неводных или смешанных водно-органических средах восстанавливает Mo (VI) в Mo (V), который образует ВКС с разными лигандами.

Применяют для ФО молибдена в сплавах с ниобием, вольфрамом, никелем, железом [544—546, 548], для ТТО молибдена в сталях [650, 656].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 50 мл вливают анализируемый раствор с содержанием до 0,15 мг молибдена, 5 мл 50%-ного раствора винной кислоты, 5 мл конц. СН3СООН, 0,4 мл 0,01 М ферроцена в эт. Через 3 мин вливают 10 мл воды, 4 мл 20%-ного KSCN, воду до метки. Через 20 мин измеряют ОП при 465 нм.

Не мешают (крат)—2500 Nb, W; 1000 Zr, Re; 500 Ti; 250 РЗЭ, Zn.

Тиомочевина

Тномочевина в кислых растворах медленно [быстрее в присутствии Сu (II)] восстанавливает Mo (VI) в Mo (V), который в присутствии роданида образует КС.

Применяют для ФО молибдена в полиметаллических рудах, концентратах, хвостах, огарках, шлаках, металлургических флюсах, сталях [96, 153, 604].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор, содержащий до 0,1 мг Mo (V), 4 мл H2SO4 (1 :2), 1 мл 1%-ного раствора CuSO4, 5 мл 10%-ного раствора тиомочевины, 2 мл 5%-ного раствора NH4SCN. Через 5 мин разбавляют водой до метки. Через 20 мин измеряют ОП при 470 нм. Нитраты предварительно удаляют выпариванием с H2SO4.

29 30 31

Молибден органический анализ