Оглавление 26 27 28 29 30 — — — 68 

МАРГАНЕЦ Mn, AM 54,9380

Диэтилдитиокарбаминат натрия (ДДК1Ма)

Марганец (II) при рН 6—8 образует с ДДКШ малорастворимое в воде ВКС, которое на воздухе быстро переходит в коричнево-фиолетовое ВКС — Мn(ДДК)з. ВКС марганца (III) растворимо в хлф., ССl4, амилацетате, ИАС, их смесях. Спектр поглощения этого

ВКС содержит полосы с λ’mах=355 нм, E=9,5·103 и λ»mах=505 нм, E=3,7·103.

Применяют для отделения и ЭФО марганца в сталях, солях [372, 561, 593].

Мешают —Fe, Со, Сu, V, Mo, Cr, U; Ni при соотношении 1:1. Из растворов ЭДТА марганец не экстрагируется; в 0,06 М растворах KCN ВКС Mn (III) разрушается.

ПАН

Пиридилазонафтол

Применяют в качестве металлохромного индикатора в комплек-сонометрии [622], ЭФО марганца в бериллии [561], ниобии, тантале, молибдене, вольфраме [318, 593], кобальте [491].

ЭФО марганца. Марганец (II) с ПАН при рН 8—10 (оптимальная величина 9,2) образует малорастворимое в воде ВКС, которое растворимо в хлф., бзл., ССЦ, толуоле, эфире, ИАС. В хлороформен-ном растворе спектр ВКС содержит полосу с поглощением в λmах= 550 нм, E=40·103; в эфире λmах= 585 нм, E = 58,5·103. Тартраты маскируют Al, Cr (III), Zr, In, Bi, Fe; цитраты занижают результаты. При анализе обязательно присутствие NH2OH.

Не мешают — по 1 мг Ni, Сu, Cd, Cr, Al, Fe, In, Ti, Zn, Sb; (мкг) 500 Co, 100 Pb.

Выполнение ЭФО. В делительную воронку вливают кислый анализируемый раствор, содержащий до 30 мкг марганца, 1 мл 10%-ного раствора тартрата натрия (калия), 5 мл 20%-ного NH2OH·HCl, воду до объема 30 мл, 5 мл буферного раствора (10 г NH4Cl, 100 мл конц. NH3, Л,2 г KCN, разбавляют водой до 200 мл.), 2 мл 0,1 %-цого раствора ПАН в эт. Экстрагируют 1 мин 20 мл хлф. Экстракт переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, доливают до метки хлф. Измеряют ОП при 564 нм по сравнению с раствором холостого опыта.

Формальдоксим

CH3NO, ММ 45,041

Бесцветная сильно-преломляющая свет жидкость; tкип 84°С; растворим в воде, растворах кислот; более устойчив в кислых растворах; не рекомендуется готовить запасные растворы (полимери-зуется).

Применяют для ФО марганца в воде, стекле, олове, сплавах никеля, силикатных и карбонатных минералах [318, 372, 491], ядерном сырье [706], железе высокой чистоты [154].

ФО марганца. Марганец с формальдоксимом в щелочной среде образует ВКС, в спектре которого есть полоса с λmах= 455 нм, Е = 11,2 ·103. ВКС, устойчиво во времени и к нагреванию.

Не мешают — тартраты, оксалаты, фосфаты, пирофосфаты, са-лицилзты, цианиды, ЭДТА, аскорбиновая кислота, сульфиты. Окрашенные формальдоксиматы разрушаются при нагревании (70—90 С) в течение 1—15 мин.

Выполнение ФО. Анализируемый кислый раствор с содержанием до 0,15 мг марганца вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют 20 мг аскорбиновой кислоты, 50 мг KCN [в присутствии Ni, Со, Fe (III), Сu (II)], 2 мл 1 М формальдоксима (лучше его готовить свежим: 7,9 г 38%-ного раствора формалина смешивают в мерной колбе вместимостью 100 мл с 7 г NH2OH·HСl и доливают до метки водой), быстро вливают 1 М раствор КОН до нейтральной реакции и его избыток 2 мл, доливают до метки водой. Спустя 10 мин измеряют ОП при 445 нм относительно воды.

Тетрафенилфосфония хлорид (ТФФХ)

С24Н20РСl, ММ 374,85

Бесцветные (желтоватые) кристаллы (порошок); растворим в воде, горячем эт. Очищают осаждением из водных растворов добавлением NaCl.

Применяют для ЭТТ марганца в сталях, чугунах, сплавах, меди, алюминии [322], ГО рения, перхлората [620], ЭФО и отделения рения [80].

ЭТТО марганца. Mn (II) при наличии пирофосфата и рН~7 титруют Mn (VII) в присутствии ТФФХ; КТТ устанавливают визуально по изменению окраски хлороформенного слоя от избытка перманганата. образующего с ТФФХ окрашенный ИА. Мешают —сотни мкг V(IV), Се (III).

Выполнение ЭТТО. К анализируемому раствору, содержащему 0,5—10 мг Mn (II) прибавляют 10 г пирофосфата калия, воду до объема 100 мл, нейтрализуют растворами НСl(1:2) или NH3 (1:1) до рН≈7 (по индикаторной бумажке), приливают 2 мл 0,5%-ного раствора ТФФХ, 5 мл хлф. и титруют 0,01—0,1 н. раствором КМnO4 (г-экв=ММ:4) при энергичном перемешивании фаз до появления устойчивой розовой окраски фазы хлф. ИА.

27 28 29

Марганец органический анализ