Оглавление 20 21 22 23 24 — — — 68 

КАЛЬЦИЙ Ca, AM 40,08

Азо-азокси БН (ААБН)

2-Нафтол-(1-азо-Г)-бензол-(2′-азокси-2″)-1,4-крезол

C23H18N4O3, ММ 398,43

Оранжево-красные кристаллы (порошок); (л 229— 230°С; нерастворим в воде, растворим в 0,05 М NaOH 2·10-7 М, а в 0,5 М NaOH 6,5·10-8 М, в более концентрированных растворах щелочей растворимость уменьшается; растворим в хлф 60·10-4 М, дхл. 23·10-4 М, бзл. 17·10-4 М, ССl4, 10·10-4 М, толуоле 15 · 10-4 М, ТБФ 4,6·10-4 М, ац. 2,6·10-4 М, эфире 2,6·10-4; растворим также в диоксане, эт., н-бутиловом, эмиловом спиртах, СН3СООН. Константы распределения молекулярной формы для системы ССl4вода Рна = 2,6·104, для смеси ССЦ —20% (объемн.) ТБФ Р=4·105 АББН — двухосновная кислота, pK1 = 10,5 рК2=13,7. В растворах ССl4 АББН поглощает свет в λmах = 520 нм; растворы устойчивы не менее 10 дней. Применяют для отделения кальция [156, 606], ФО кальция в водах, реагентах, неметаллических включениях в стали [286, 605, 716], ФО лития [123—125, 472], цинка в алюминии, его соединениях [158, с. 78—81].

5-Амино-2-оксифенил-4-(5-хлор-2-оксифенил-азо)-2Н-бензотриазол

C18H13N6O2Cl, ММ 380,80

Порошок темно-красного цвета; нерастворим в воде; растворим в ИАС 0,9·10-4 М, ССl4 1,1·10-4 М, хлф. 1,1·10-4 М, пропаноле 1,4·10-4.М, бзл. 3,4·10-4 М, бутаноле 4,2·10-4 М, ТБФ 190·10-4 М. БТ — двухосновная кислота, pK1 = 9,5, рК2=12,6. Тетра-дентатный лиганд. В спектре БТ есть полоса с поглощением в λmах = = 495 нм. Раствор реагента в смеси равных объемов циклогексана и ТБФ назван БТ-1.

Применяют для отделения больших содержаний магния, ЩЗМ и их разделения [157]. Выделение магния ЩЗМ. ЩЗМ и магний в области рН 10,5—11,5 с БТ образуют ВКС, которое остается в органической фазе. Реэкстрагируют их 0,1 М раствором НСl. В реэкст-ракте их определяют ТТ с комплексоном III.

Мешают более 1 мг цинка, миллиграммовые количества меди, никеля, кобальта, граммовые количества ЩМ, элементов, гидроокиси которых амфотерны; ионы гидролизующихся ионов предварительно удаляют или маскируют.

Глиоксаль-бис-(2-оксианил) (ГБОА)

C14H12N2O2, ММ 240,27

Бесцветные (бежевые) кристаллы (порошок); растворим в меганоле, ац., эт., хлф., пиридине, ДМФА; малорастворим в воде. В спектре раствора есть полоса с λmах = = 450 нм. Растворы в эт., метаноле устойчивы сутки; при стоянии темнеют. Очищают перекристаллизацией из метанола, эт.

Применяют для ФО кальция в сплавах, металлах [372, 593, 606, 646], ЭФО кальция [606, 723], в качестве металлоиндикатора для ТТО кальция [606].

ФО кальция. В 0,04—0,16 М растворах щелочи ГБОА с кальцием образует малорастворимое ВКС. Оно растворяется в смеси метанол — вода = 1:1, хлф., н-бутаноле, смеси хлф. с гексанолом (1:1). Растворы ВКС — ГБОА — Са поглощают в λmах = 516 нм, £» =; 18 • 103. Окраска развивается в течение 10 мин и далее медленно уменьшается. В присутствии зефирамина кальций и ГБОА образуют ИА, экстрагируемый дхл. ИА поглощает в λmах = 530 нм, E=13-103.

Мешают—Ва, Sr, РО34, F, тартраты, цитраты, ЭДТА. Не мешают—небольшие количества элементов I—III групп, которые маскируют цианидами, сульфидами, карбонатами, ЭДТА или отделяют экстракцией.

Выполнение ЭФО. Анализируемый раствор в мерной колбе вместимостью 50 мл с содержанием до 1 мкг/мл кальция нейтрализуют 5 М КОН или НС1 до рН 7—8, добавляют 20 мг Na2S04, 25 мл 0,05%-ного раствора ГБОА в метаноле или в эт., 2 мл 1 М КОН, воду до метки. Через 10 мин измеряют ОП при 516 нм относительно раствора холостого опыта.

Кальцион

Кальцихром

C3oH15022N4S6Na5, ММ 1089,8

Черный с фиолетовым оттенком порошок; растворим в воде; нерастворим в ац., эт., ИАС, бзл., хлф., ССl4. Водные растворы реагента устойчивы не менее 3 мес. В 15%-ных растворах ац. при рН 12,5 реагент поглощает в λmах = 600 нм.

Применяют для ФО кальция [257, 593, 606], в качестве металлоиндикатора при ТТО комплексоном III [257, 606].

ФО кальция. Кальций с кальционом при рН 12,5 в 15%-но.м растворе  ац. образует ВКС, в спектре которого есть полоса с λmах=500 нм. Окраока ВКС устойчива около 1 ч. Определению (1 мкг/5 мл) кальция не мешают (крат)—25 Sr; 50 Ва, Mg, La, Sn, U, Pt; 100 Bi, Cd, Hg, As; 200 Mo, Zn, V (V), Pb; 500—1000 K, Na, Rb, Cs, Al, Ge, Se. Мешают — гидролизующиеся в растворах ионы, некоторые из них маскируются тризтаноламином.

Выполнение ФО. Анализируемый раствор, содержащий 1—6 мкг

кальция, вливают в пробирку, разбавляют водой до объема 3,25 мл, вливают 0,75 мл ац., 0,5 мл 0,5 М NaOH, 0,5 мл 0,2%-ного раствора кальциона. ОП измеряют при 500 нм или 640 нм.

Кислотный хром темно-синий

1,8-Диокси-2-(2-окси-5-хлорфенолазо)-3,6-дисульфокислоты динатриевая соль; эриохром синий 

C16H9N209ClNa2S2, ММ 518,8

Черный порошок с зеленоватым (синим, коричневым) оттенком; растворим в воде. Растворы устойчивы в течение нескольких недель. Очищают перекристаллизацией из водно-ацетонового, -этанольного растворов.

Применяют для ТТО кальция с комплексоном III в плавиковом шпате, солях, в воде, алюминиевых сплавах [606, 622], ТТО магния с комплексоном III [622].

Метилтимоловый синий (МТС)

3,5′ = [Бис=N, N’-дu) карбоксиметил (аминометил)]-тимолсульфофталеина натриевая соль; тимолфталексон S

C37H39N2O13Na5S, ММ 866,77

Черные кристаллы (порошок); гвл 252—256°С (с разл.); растворим в воде; нерастворим в эт. Водные растворы поглощают при λmах = 450 нм (0,5 М H2S04), 475 нм (рН 3—5), 610 нм (рН 8).

Применяют в качестве металлоиндикатора для комплексономет-рпч«ского ТТ Zr, Hf [491, 620], Mg, Са [177, 491, 606, 743], ФО Са, Mg, Hf, Zr, Th, Nb, Ti, РЗЭ, III и др. [65, 91,467, 473,491].

Мурексид

Пурпуровой кислоты аммонийная соль C8H8N6O6·H2O, ММ 302,21

Темно-красные кристаллы (порошок) с металлическим блеском; растворим в воде 0,15%, хуже в эт.; нерастворим в эфире. Водные растворы неустойчивы на воздухе; растворы в 60—80%-ном эт.

при хранении в темных склянках устойчивы в течение недели. Реагент поглощает в λmах= 552 нм.

Применяют в качестве металлоиндикатора для ТТО Са [593, 606, 622], Сu, Со, № [593, 622], ФО Са в шлаках, растворах [417, 606, 622], Zr [691], Sr, Sc, Zn, Ni [372, 593].

Флуорексон

Кальцеин; флуоресцеинкомплексон

C30H24N2O13Na2 MM 666,51

Оранжевые кристаллы (порошок) с металлическим блеском; растворим в воде; нерастворим в эт., 0,1 М растворе КОН (8·10-5М). Нейтральные растворы флуоресцируют. В спектре поглощения растворов имеется полоса с λmах = 495 нм. Водные растворы устойчивы в течение 3 дней.

Применяют в качестве металлоиндикатора при ТТО кальция [418, 593, 606, 622], стронция [593, 622], бария, сульфатов [593, 622], хрома [593], ФО кальция [606].

Флуорексон с кальцием образует ВКС при рН≈13, которое флуоресцирует при λ = 530 (525) нм, что является основой для флу-ориметрического титрования элементов. Не мешают (крат) — 100 Mg, Zn, РO34в присутствии тартратов.

Хлорфосфоназо III

2,7-Бис-(4-хлор-2-фосфонбензолазо)-1,8-диоксинафталин-

3,6-дисульфокислота

C22H16N4O14S2Cl2P2, ММ 757,37

Синевато-черный порошок; растворим в воде, эт., малорастворим в ац.; нерастворим в хлф„ толуоле, ССl4. В спектре раствора реагента в 3 М НСl есть полоса поглощения в λ = 560÷565 нм,

λ’mах= 565 нм, λ»mах=645 нм (рН 5,9). Очищают осаждением щелочного раствора НСl; осадок высушивают при 160°С.

Применяют для ФО кальция в сталях [491, 647], сульфатов, серы [348, 480], лантана в присутствии скандия, иттрия, иттриевой подгруппы [406], стронция в апатитово-нефелиновой руде [338], солях смеси окисей [347, 617], солях бария .[344], ЭФО РЗЭ [745], урана [351], ФлО бериллия в смывах [527.], ТТО сульфатов в Н3РO4, шламе, стоках [2, 380].

ФО кальция. Реагент взаимодействует с кальцием, образуя при рН 2—12 (оптимальное значение рН 2,5) ВКС. Окраска устойчива более 8 ч. Возникает ВКС сразу. В спектре поглощения его есть полосы с λ’mах=560 нм и λ»mах =664 нм.

Мешают —Pb, Cu(II), Со, Ni, Cd, Zn, Sr, Ba, Fe(III). Избирательность повышается в присутствии комплексона III. Не мешают (крат) — 10 Mg, 100 щм; допустимо наличие 1 г NaCl.

Выполнение ФО. Анализируемый раствор с содержанием 2,5—25 мкг кальция разбавляют водой до объема 25 мл, вливают 3 мл 0,1 М НСl, 2,5 мл 0,05 М комплексона III, 10 мл 0,03%-ного раствора хлорфосфоназо III, воду до 50 мл. Измеряют ОП при 664 нм относительно раствора реагентов.

21 22 23

Кальций органический анализ