Оглавление 16 17 18 19 20 — — — 68 

ИРИДИЙ Ir, AM 192,2

Аскорбиновая кислота

Аскорбиновая кислота восстанавливает Ir (IV) в Ir (III) в 1 М растворах НСl или 0,5 М Н2SO4 [66, 151].

Не мешают —Pt (IV), Rh (III), Pd при их содержании, большем, чем иридия. Мешают —Au, Os (VIII), Ru (VIII). Применяют для ТТО определения иридия, КТТ фиксируют разными способами.

Выполнение ТТО. К анализируемому раствору с содержанием 5—10 мг иридия прибавляют конц. H2SO4 до концентрации в конечном объеме 0,5 М, 5 капель 0,1%-ного раствора дифениламина в конц. H2SO4, титруют 0,1 н. раствором аскорбиновой кислоты до изменения окраски от фиолетовой до зеленовато-желтой.

Гидрохинон

Гидрохинон восстанавливает Ir (IV) и Ir (III) в растворах 0,5—1 М НСl. Применяют для ТТО иридия [66, 151]. КТТ фиксируют разными способами. Не мешают — Rh, Pt, Pd, Ni, Se, Те; Fe (III) маскируют H3PO4. Мешают — Au (III), большой избыток рутения.

Выполнение ТТО. К анализируемому раствору, содержащему 3—20 мг иридия, прибавляют 0,5—1 г NaCl, 5 мл смеси конц. HNO3 и НСl в соотношении 1:3, выпаривают на водяной бане досуха, вливают 5 мл конц. НСl и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 50 мл 0,5 М НСl. Титруют с потенциомет-рическим фиксированием КТТ 0,01—0,005 н. раствором гидрохинона (электроды платина и насыщ. к. э.); в случае визуального фиксирования КТТ добавляют дифениламин.

Дифенилтиомочевина (ДФТМ)

Дифенилтиомочевина с иридием, палладием, платиной, родием в растворах НСl образует КС, экстрагируемое хлф. (34—36%). Более высокое извлечение иридия достигается при нагревании и наличии хлорида Sn (II), который переводит малоактивные хлоро-комплексы иридия и других платиновых металлов в лабильные (активные) комплексы типа Ru—Sn—Сl. Восстановление платиновых металлов проводят в 6 М растворах НСl, экстракцию — из растворов с концентрацией НСl>3 М. При этом сильно извлекается Сu (II), из экстракта ее удаляют промыванием 0,1 М комплексна III в 5 М растворе аммиака. Полнота извлечения платиновых металлов обеспечивается из растворов, содержащих не более 60 мг/мл Ni, Со, Fe (III), Mn (II), Zn и не более 60мкг/мл Сu (II).

Применяют для отделения .и концентрирования иридия и других платиновых металлов при химико-спектральном определении [133].

Выполнение группового отделения (концентрирования). Анализируемый солянокислый раствор, содержащий (мг): Ag≥1·10-4; Au, Pd, Pt 1·10-3; Ir и Ru 1·10-2, Rh 5·10-3, выпаривают трижды с 20 мл конц. НС1 до влажных солей. Остаток растворяют в 4 мл 6 М НCl, добавляют 1,0 мл 0,5 М хлорида Sn (II) в 6 М НСl, нагревают до кипения, кипятят 10 мин, охлаждают, вливают 5 мл 0,05 М ДФТМ в ац. Полученный раствор переносят в пробирку, помещают ее в холодную водяную баню, нагревают до кипения, кипятят 40 мин (выдерживают в кипящей водяной бане), охлаждают. Экстрагируют 5 мл хлф., перемешивая фазы в течение 15 мин механически. Экстракт отделяют, промывают фазу хлф. 1—2 раза 5 мл 6 М НСl, 5 мл 0,1 М раствора комплексона

III в 0,5 М аммиаке, перемешивая при этом фазы 30—40 с. Фаза хлф. содержит названные выше платиновые металлы.

Кристаллический фиолетовый (лейкооснование)

4, 4′, 4″-гексаметилтриаминотрифенилметан

C25H31N3, ММ 373,56

Кристаллический фиолетовый (лейкооснование)

Бесцветное вещество, хорошо растворимое в воде, эт., водных растворах кислот, щелочей. Большей стабильностью обладают ее сернокислые и фосфорнокислые растворы.

Применяют для ФО иридия [66, 151, 450].

ФО иридия. Ir (IV) мгновенно окисляет реагент при рН 3,5—4,7 с образованием окрашенного соединения, спектр поглощения которого содержит полосу с λmах= 590 нм; окраска устойчива в течение 12 ч. Молярный коэффициент погашения E = 48·103

Мешают — Au (III) (влияние его устраняют гидрохиноном), сильные окислители, платиновые металлы в 5—50-кратных количествах к иридию (палладий мешает сильнее, родий меньше).

Выполнение ФО. К анализируемому раствору с содержанием 12—100 мкг иридия прибавляют 10 мл 70%-ного раствора HClO4, 10 мл конц. HNO3, 10 мл 85%-ного раствора Н3РO4, упаривают до удаления паров НСlO4 (окраска при этом изменяется от янтарной через пурпурную до желтой), охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 25 мл, вливают 1 мл 0,1%-ного раствора лейкооснования кристаллического фиолетового в 1 М Н3РO4, 10 мл буферного раствора с рН 3,9 (700 мл ледяной СН3СООН смешивают с 300 мл 6 М раствора NaOH, воду до 1 л). Измеряют ОП при 590 нм относительно раствора реагентов.

ПАН

Ir (IV) при наличии Cl и рН 4,6—5,9 с ПАН медленно образует ВКС, которое малорастворимо в воде и экстрагируется хлф. В спектре поглощения экстракта содержится полоса с λmах= 550 нм, Е = 9,6·103.

Мешают — платиновые металлы. Различие в спектрах поглощения с родием позволяет выполнять ФО иридия и родия из одного раствора методом дифференциальной спектрофотометрии при разных длинах волн [450].

Выполнение ЭФО. К 5 мл анализируемого раствора прибавляют 2 мл ацетатного буферного раствора с рН 5, 1, 4 мл 0,5%-ного раствора ПАН в эт., нагревают в кипящей водяной бане 60 мин. Охлаждают, приготовленный раствор переносят в делительную воронку, экстрагируют ВКС 5 мл хлф. Экстракт переносят в мерную колбу (пробирку) вместимостью 10 мл, доливают до метки хлф. Измеряют ОП при 550 нм и 598 нм. Содержание рутения и родия находят по уравнениям: СIr = 31,9 A 550—22 A598; CRh = 9,65 А598—6,13 A550,где Аλ —оптическая плотность анализируемого раствора при данных длинах волн; С — искомая концентрация, М.

Сульфохлорфенолазороданин

C9H6N3O5S3Cl, MM 367,81

Порошок оранжевого цвета; умеренно растворим в воде, эт., диоксине, их смесях;

растворимость повышается в кислотных и щелочных растворах. Слабокислые и нейтральные растворы реагента

устойчивы в течение суток. Применяют для ФО платины, золота, родия, иридия, серебра [132, с. 89—92; с. 69—79].

ФО иридия. Сульфохлоразороданин в растворах смеси кислот 5,5—7 М H2SO4 и 6—9 М СН3СООН образует с иридием ВКС; быстрее формируется ВКС при нагревании до 90—100°С в течение 15—60 мин. Спектр раствора ВКС содержит полосу с λmах=510 нм.

Не мешают ФО 20 мкг иридия (мг) — 0,025 Сu (II), 0,56 Fe (III), 10 Со, 10 Zn, 20 Ni, 0,6 Hg, 0,10 Au (III), 0,1 Pt Sn (II) до 2·10-3 M, NH4SCN 4·10-3 M, комплексен III 1·10-4 M; в присутствии тиомочевины не мешает 2,5-кратный избыток родия.

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор, содержащий 5—100 мкг иридия в 2 М НСl, 5 мл 0,3%-ного раствора реагента в воде, смесь конц. H2SO4:CH3COOH= 1,5:2,5 до метки. Нагревают 45 мин при 90°С, охлаждают. Измеряют ОП при 510 нм относительно раствора реагентов.

17 18 19

Иридий органический анализ