Оглавление 8 9 10 11 12 — — — 68 

ВОЛЬФРАМ W, AM 183,85

α-Бензоиноксим

Купрон C14H13O2N, ММ 227, 26

Бесцветные кристаллы (порошок), темнеет на свету; tпл 149— 151°С; малорастворим в воде, хорошо в растворах аммиака, щелочей, этилацетате, хлф., ац., эт., эфире. Константа распределения между водой и хлф. 14—19. Электрохимически активен.

Применяют для ГО и отделения V, Мо [68, 375, 561, 272, с. 21—28, 620], ГО и концентрирования вольфрама в стали, никеле, воде [101, 561], ФО меди [372, 561, 593].

Отделение. Следы W (VI) полностью экстрагируются из 2 М НС1 несколькими порциями 0,20%-ного раствора реагента в хлф.

3,5-Динитропирокатехин

В растворах 0,01—0,5 М НСl W (VI) с 3,5-динигропирокатехином образует желтого цвета ВКС, обладающее анионным характером. В спектре ВКС есть полоса поглощения с λmах= 390 нм, Е= = 10·103. При наличии в растворе органических оснований (диан-типирилметана) ВКС образует ИА, экстрагируемый хлф., дхл., ССl4, бзл., толуолом, изолентанолом, к-гексанолом и их смесями. Экстракт ИА в хлф. поглощает в λmах= 396 нм, E = 20·103. Не мешают (мг) — 10 ЩМ, ЩЗМ, Со, Mn, Zn В; 5 Ni, Ga, Cd, Bi, In; 2 As. Мешают — Nb, Та, Mo, V, Sn, Ge, Ti.

Применяют для ФО и ЭФО вольфрама [101].

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор с содержанием 5—80 мкг W (VI), прибавляют 2,5 мл 0,02%-ного раствора реагента, 1 мл 2,5 М НСl, воду до метки: Спустя 15—20 мин измеряют ОП при 400 нм относительно раствора реагентов.

Дитиол

Толуол-3,4-дитиола цинковая соль; дитионит цинка C7H6S2Zn, ММ 219,62

Белый с сероватым (желтоватым) оттенком порошок; устойчив при хранении; растворим в ДМФА, растворах щелочей. Кислота — бесцветные кристаллы; tкип 185—187°С, 84 мм рт. ст. Константа ионизации рКRH=5,4. 1%-ный раствор дитиола в 1%-ном растворе NaOH и тиогликолевой кислоты устойчив в течение нескольких недель (в холодильнике).

Применяют для ЭФО Sn (2+) [620], Мо [372, 593, 620], вольфрама в сталях, сплавах Zr, Ti, Та, Nb, Сu [4, 101, 491, 593], минералах, рудах железных, полиметаллических, водах [101], ЭФО мышьяка и фосфора в рении косвенным методом [360].

ЭФО. ВКС W (VI) с дитиолом селективно экстрагируется из 10 М HCl изоамилацетатом, смесью его с хлф. В спектре его есть полоса с λmах= 640 нм, Е = 23 ·103. ВКС образуется медленно, быстрее при нагревании.

Мешают — Мо (VI) и Мо (V); однако найдены условия последовательного определения молибдена, а затем и вольфрама; не мешает — винная кислота.

Выполнение ЭФО вольфрама в присутствии молибдена. Анализируемый раствор объемом 5 мл, содержащий 50—150 мкг молибдена и 100—500 мкг вольфрама, вливают в стакан, добавляют 0,5 мл 10%-ного раствора хлорида гидроксиламмония, 0,5 мл раствора соли Мора (с 1 мг/мл железа), 10 мл воды, 4 мл конц. НС1, 5 мл 0,5%-ного раствора дитиола в 2%-ном растворе NaOH. Оставляют стоять на о мин, изредка перемешивая. Переливают в делительную воронку, добавляют 25 мл хлф., встряхивают 2 мин. После резделе-ния фаз измеряют ОП органического слоя при 656 нм (молибден). Водную фазу сливают в мерную колбу вместимостью 100 мл, вливают 27 мл конц. НСl и добавляют 2 мл раствора хлорида Ti (III) (1 г титана растворяют в 20 мл конц. НСl), приливают 10 мл 0,5%-ного раствора дитиола в 2 М NaOH. Помещают колбу в кипящую водяную баню на 15 мин, охлаждают, переливают в делительную воронку, добавляют 50 мл хлф., встряхивают 2 мин. Органическую фазу фильтруют. Измеряют ОП при 656 нм (вольфрам).

Магнезон ХС

Магнезон ХС с W (VI) в 0,1—0,5 М НСl образует ВКС с максимальным светопоглощением в λmах= 570 нм, E580=20·103.

Не мешают ФО W (VI) в 1 М растворах НСl — 0,8 мг винной кислоты, 1,4 мг лимонной кислоты, 1 мг оксалата аммония, 140 мг Na2SO4; 50-кратные содержания Zr, Al, Fe, Th, Bi в присутствии ЭДТА.

Выполнение ФО. В мерную колбу вместимостью 25 мл вливают анализируемый раствор с содержанием 20—100 мкг W (VI), 0,5 мл 0,01 М Н2O2, 4 мл 6 М НСl, 5 мл 0,02%-ного магнезона ХС в смеси водаац. (1 : 1), воду до метки. Через 2 ч измеряют ОП при 580 нм относительно раствора реагентов.

β-Нафтохинолин

5,6-Бензохинолин C13H9N, ММ 179,22

Бесцветные мелкие кристаллы; tпл 93—94°С; tкип 350°С (с

β-Нафтохинолин

разд.); малорастворим в воде, хорошо в эт., бзл., эфире, раств минеральных кислот; труднолетуч с водяными парами.

Применяют для отделения и ГО вольфрама в сталях, сил на разных основах [101, 493, 586], ГО и ТТО кадмия [637].

Пирокатехиновый фиолетовый (ПКФ)

3,3′, 4′-Триоксифуксон-2″-сульфокислота С19Р14О7S, ММ 386,38

Порошок красно-коричневого (до зелено-коричневого) цвета; растворим в воде, эт.; нерастворим в эфире, ац. В спектре есть полоса поглощения с λmах= 440 нм при рН 1,5—2,5. ПКФ протонизи-руется в растворах >1 М H24. Константы ионизации: рКRH3— = 8,01 (μ=l,10); рКRH22= 10,0 (μ = 0,91); рКRH3- = Н,93= 1,03). Водные растворы на воздухе более устойчивы в присутствии аскорбиновой кислоты, гидроксиламина. Очищают перекристаллизацией из этанола.

Применяют в качестве металлоин-дикатора при ТТ комплексонами [712], ФО вольфрама в сталях, молибденовых концентратах [101, 435], растворах [376], германия [144, 388], алюминия [579], олова в хроме, железе, ниобии, феррониобии [3l5], бронзах [262].  ФОвольфрама. W (VI) с ПКФ при рН 1,5—2,5 образует ВКС через 5 мин, устойчивое в течение нескольких часов. Спектр ВКС содержит полосу с λmах=560÷570 нм, Е= 10,5·103.

Не мешают —Mn (II), Ni, Со. Мешают (крат)— 2 Fe (III), Al, Ti, Nb, V (V), Mo (VI), F, тартраты, цитраты, оксалаты. При наличии гидроксиламина, ЭДТА избирательность по молибдену и ванадию повышается.

Выполнение ФО. После щелочного отделения основы и примесей 10 мл анализируемого раствора с содержанием до 0,2 мг вольфрама вливают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют 1,5 мл 10%-ного раствора NaOH, 5 мл 20%-ного раствора NH2OH·НСl, кипятят 3 мин, нейтрализуют по β-динитрофенолу, вливают 5 мл 0,02%-ного раствора ПКФ, буферный раствор с рН 2 до метки (гликоколь — НСl). Через 5 мин измеряют ОП при 580 нм относительно раствора реагентов.

Сульфонитрофенол М (СНФМ)

2-(4-Нитро-6-сульфофенолазо)-7-(3-бензолазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота C22H15N5O17S4, ММ 749,64

Сульфонитрофенол М (СНФМ)

Темно-фиолетовый порошок; растворим в воде, эт., растворах щелочей. В растворах 0,1—0,5 М НСl спектр имеет полосу поглощения в λmах=550 нм, 420 нм (0,5 М HNO3). Раствор устойчив до 3 мес (0,5 М HNО3).

Применяют для ФО вольфрама в сталях, никелевых сплавах [223, 522].

ФО вольфрама. W (VI) и СФНМ в 1 М растворах НСl при наличии Н2O2 образует через 1 ч устойчивое ВКС, которое поглощает

в λ’mах= 580 нм, λmах= 630 нм, Е630 =30,8·103. В присутствии гек-саметафосфата натрия вольфрам фотометрически определяют без отделения; при содержании более 5% молибдена вольфрам отделяют, ФО 2—10 мкг W (VI) не мешают (крат) — 104Na; 5·103 К: 500 Мn; 102 Zn; 80 Re(VII); 20 Pb; 12 Со, Ni; 10 Та, Аl; 4 La; 0,4 Nb; 6 мг ЭДТА; 0,2 мг винной кислоты, 0,25 мг F. Мешают — Сu, C2O24, Mo, Fe.

Выполнение ФО. Анализируемый раствор, содержащий 10— 50 мкг вольфрама, вносят в мерную колбу вместимостью 25 мл, добавляют 2,5 мл ацетатного буфера с рН 4,5, 1 мл. 0,1 %-ного раствора Н2O2, 0,1 мл 8%-ного раствора гексаметафосфата натрия, воду до объема 15 мл, 5 мл 0,02%-ного раствора СФНС в 20%-ном ац., воду до метки. Через 1 ч измеряют ОП при 630 нм относительно раствора реагентов, содержащих вместо анализируемого сплава близкий по составу сплав, но без вольфрама.

9 10 11

Вольфрам органический анализ